383320

П ИСАЙ ИЕИЗОБРЕТЕНИЯ 383320 О Сопа Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕ К ТУ атентаависимыи о М. Кл. Р 06 гп 13/44 явлено 11.Х 1,1969 ( 1385370/23-5)18918/68, Швейцариоритет 18.Х 11.1рия мотет по дела УДК 677.862.513,5Опубликовано 23 Х.1 Дата опубликования 3. Бюллетень2писания 24.1 Х.1973 аобретеиии и открытипри Совете тлииистроСССР вторызобретен Иностранцы Херманн Нахбур(Швейцария),Иерг Керн тивцая Республика Г и Артур Маедер(Фе ерманиц Заявитель Изобретение относится к технологии огнезащитной и цесминаемой отделки текстильных изделий из целлюлозного волокна,Известен способ огнезащитной и несмицае.мой отделки текстильных изделий из целлтолозного волокна путем пропитки их водным составом на основе производных Х-метилолфосфонамида и кислотного катализатора зтверждеция с последующей сушкой при 70 - 80 С и термообработкой при 130 - 200"С. 10СН О - НгСР - сНг - сН- сО - МВ. - ОСНг - О-Н,СО Х Однако известный получения устойчивог эффекта огцезащитцо использования предко а также це дает цеобх наемости. способ не обеспечивает о к мокрым обработкамотделки изделий без ндецса 1 ов амццопласта, одцмого эффекта несмцсга отделки в предлзуют производные тцец форхтулы (1) Для повышения эффгаемом способе исполметилолфосфонамцда оО- К,Х-СО-СН-Н,С- Р,илп пр ао- в пр пр фора г- О-НгС Я- СОгалогеналтоиллее четырех и цеооходцмо тсугствии пре едпочтительцо улы (11)- алк те ие ти изделия конденсата использую ропитываюг мицопласта. соединения и атом водоро- СН - СО - Я Н;-Н,С-Р,( Р-СН0 Ка - метил и этил СПОСОБ ОГНЕЗАЩИТНОЙ И НЕСМИНАЕМОЙ ОТДЕЛКИ ТЕКСТИЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙФосфорорганические соединеш я формулы (1) получают взаимодействием:а) минимум 2 моль амида фосфонкарбоновой кислоты формулы (111)5Р;0.,Р,1 -0 1;Н,14- г 0-11 з (11) в которой К 1, й.и Х имеют указанные значе ния;в) минимум 4 моль безводного формальдегида в присутствии кислого катализатора и, при определенных условиях, инертного органического растворителя в присутствии воды 15 при повышенной температуре.Предпочтительно используют амид 3-(димстилфосфоно) -пропионовой кислоты.По предлагаемому способу изделия плюсу;от водным составом, содержащим, по крашей 20 мере, одно соединение формулы (1) и при необходимости предконденсат аминотласта, а затем сушат при температуре до 100"С и термообрабатывают при 130 в 2 С.рН водных составов, содержащих соедине ния формулы (1), поддерживают ни ке 5, В частности иже 3. Для этого в состав вводят неорганические кислоты, например серную, азотную, ортофосфорную нли соляную. Вместо кислот, в особенности соляной, можно вводить 30 соединения, из которых в воде легко, например без нагреван 1 я, путем гидролиза образуются соответствующие кислоты. Для примера можно указать на трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора, хлористый тионил, 35 хлористый сульфурил, хлористый цианур, ацетилхлорпд и хлорацетилхлорид. Эти соединения при гидролизе образуют кислые продукты расщепления, например циануровую и соляную кислоты. Можно также вместо одной 40 из сильных кислот вводить смесь продуктов гидролиза одного из названных соединений или, например, вместо соляной или ортофосфорн 011 кислоты - смесь сол 51 ИО 11 и фосфорной кислот, соответствующую пятпхлористому 45 фосфору, целесообразно в соотношении 5: 1.Состав содержит кислотный катализатор, способствующий ускорению отверждения предкондепсата аминопласта и образованию сетчатой структуры соединений формулы (1). 50 В качестве катализаторов можно использовать известные катализаторы отверждеия аминопластов на целлюлозных материалах, например хлористый аммоний, однозамещенный фосфорнокислый аммопий, хлористый 55 магний, азотнокислый цинк и др.Для получения устойчивого к мокрым обработкам эффекта огнестойкости рекомендуется добавка форконденсата аминопласта, однако она не обязательна. Используют, напри мер, следующие предконденсаты аминопластов: 1,3,5-аминотриазин, М-замещенцые меламины, например М-бутилмеламин, К-тригалоидметилмеламин, а также аммелин, гуанамин, например бензо-, ацето- или дигуанамин, За тем могут быть использоВаны алкил- или арилмочевина и тиомочевина, алкиленмочевина или димочевина, например этилен-, пропилеп-, ацетилендимочевина или, в особенности, 4,5-диоксиимидазолидони его производные, например 4,5-диоксиимидазолндон, замещенный в положении 4 Вместо оксигруппы остатком - СНСН,СО - МН - -С 1-1 ОН. Предпочтительно, употребляют метилольные произволнъе мочеВины, этиленмочеВпны или меламина. Особо цснными продуктамн являются максимально метилолированные соединения, В качестве предконденсатов аминопластов пригодны мономолекулярные и более Высокомолекулярные предконденсаты а.,ипогластов,В качсстВе добавки В состаВ ВВОдят также эфиры предконденсатов аминопластов, Предпочтительны, например, эфиры алканолов, напримср метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, и-буттапола или пентанолов, Однако это целесообразно в тех случаях, когда предконденсат аминогласта растворим в воде (например, пентаметплолмеламиндиметиловый эфир).В качестве добавки в состав вводят сополимеризат из 0,25 - 10% щелочноземельпой соли ненасыщенной монокарбоновой кислоты с а-, Р-этиленовой связью; 0,25 - 30% К-метилоламида нли Гч-метилоламидоэфира ненасыщенной моно- или дикарбоповой кислоты с а-, р-ненасыщенной (этиленовой) связью; 99,5 - 60% друтого сополимеризующегося соединения.Употребление подобных сополимеризатов повышает прочность на разрыв и износоустойчивость обрабатываемых волокнистых материалов.Из других добавок используют мягчптели, например воднуо эмульсию полиэтилена или эмульсию сополпмеризата этилена, а также неионногенный эмульгатор.На изделия наносят 10 - 28% (от веса изделия) соединений формулы (1), Водные составы содержат 100 - 500 г/л, предпочтительно 250 - 400 г/л, фосфороргапического соединенияформулы (1).Коли ество указанных добавок полимеризата и мягчителя составляет 1 - 10% от веса соединения формулы (1). Обрабатывают изделия, например ткани из волокон льна, хлопка, ацетатного шелка и вискозы или из смеси этих волокон с шерстью, полиамидными или полиэфирными волокнами.Изделия илосуОт водным составом, сушаг при температуре до 100 С, а затем подвергают тепловой обработке при температуре выше 100 С, например в интервале 130 - 200 (предпочтительно 150 - 180") . Продолжительность обработки при 150 - 180 составляет2 - 6 мин, Затем с целью пей грализации кислоты изделия промывают в течение 3 - 10 мин водным раствором кальципированной соды при температуре от 40 до температуры кипения.зффект огнестойкости и несминаемости сохраняется даже после многократной стиркиСН О О осН,у г Р СН 20 Нгс Р г СНО СН 2 СН 2 СО-Ю И - ОС - СН 2 НгС ОСН СН 20 Н 2 Сили химической чистки, причем текстильно-механические свойства обрабатываемого таким образом материала не ухудшаются. При этом обрабатываемые целлюлозные волокнистые материалы приобретают свойства огнестойкости и несминаемости и без употребления предконденсата аминопласта. П р и м е р 1. Водными составами А - Д плюсуют хлопчатобумажную ткань до привеса 80%. Сушат при 70 - 80 С и термообрабатывают в течение 4,5 мин при 160 С, Затем ткань в течение 5 мик промывают в растворе, содержащем 2 г/л безводной соды при температуре кипения, прополаскивают водой и сушат. Образец ткани кипятят 5 - 10 раз в теченяе 30 лгия в водном растворе, содержащем 2 г/л соды и 5 г/л мыла, Затем образец испытывают на огнестойкость, прочность на разрыв и несминаемость. Водные составы А и В содержат 280 г/л продукта формулы (1 Ч), составы С и Д - 320 г/л. рН составов А и С поддерживают 2,2; рН составов В и Д - 2,5.Результаты испытаний приведены в табл. 1.Гриф обработанной ткани практически не отличается от грифа необработанной ткани. Кроме того, фосфорорганические соединения формулы (1) можно также вводить в прядильную массу, например, из ацетилцеллюлозы в зависимости от их растворимости в ор ганических растворителях, например в ацетоне.В примерах используют производные И-метилолфосфонамида следующих формул: П р и м е р 2. Хлопчатооуматкную ткань 10 плюсуют водными составами Е - 1 до привеса80%, сушат при 80 С и затем термообрабагывают в течение 4,5 лип при 160 С. Затем ткань в течение 5 мин кипятят в водном растворе, содержащем 2 г/л (безводной) кальциниро ванной соды, прополаскивают и сушат.Составы Е, Г, С содержат 320 г/л продуктаформулы (1), состав Н - 395 г/л продукта формулы (Л), состав 1 - 380 г/л продукта формулы (И 1) и 10 г/л продукта конденсации 20 1 моль н-трет-,нонилфенола с 9 моль окисиэтилена. Кроме того, составы Е - 1 содержат 30 г/л 85%-пой фосфорной кислоты (включая и необработанную ткань). рН состава Е - 2,2; состава Г - 2,0; состава С - 1,9; составов Н 25 и 1 - 2,1.Затем определяют огнестойкость ткани повертикальному тесту (нормы Д 1 Х 53906). Результаты испытаний приведены в табл. 2.Вч %гъ383320 8Таблица 1 Ткань обработанная составом необра- ботан- ная Показатели В Огнестойкостьг)после 5-краткой промывки БЧЧ - 4длина надрыва, сягпосле 10-кратной промывки БХг - 4длина надрыва, см Горит Горит 9,5 10 10,511 10,5 14 Несминаемость Монсанто") после 1-ой стирки по БЧгУ - 4,баллыУгол сминаемости), град 1 - 286 4 110Прочность на разрыв 4), %: основа уток 94 64 100 100 89 64 85 53 86 60 Примечание:1) Вертикальный тест в соответствии с нормами Д гЧ 53906,2) Моносанто" по нормам ААТСС 88 А 1964 Т.3) Среднее из 10 измерений,4) Разрывная нагрузка по нормам БИЧ - 98461. Таблица 2 Ткань обработанная составом необра- ботан- ная Показатели Н Огнестойкость Длина надрыва, слг Горит 11,6 12,3 10,8 11,3 9,б где Кь К 2, Кь К 2 - алкил, галогеналкил или алкенил, содержащие пе более четырех агомов углерода;Х и Х - метил илп атом водорода. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что изделия пропитывают в присутствии предкон денсата аминопласта. Соегавитель Т, Смирнова Редактор Н. Джарагетти Текред Л. Грачева Корректоры: В. Петрова и Л. КорогодЗаказ 2288, 4 Изд. М 622 Тираж 496 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССРМосква ЖРвунекая иаб. д. 4 г 5 Типография, ир. Сапунова, 2 Пример 3. В прядильную массу из аце- Предмет изобретениятилцеллюлозы (целлюлоза,5-ацетат) вводя гпродукт из примера 2, представлягощий собой 1, Способ огнезащитной и несминаемой от высоковЯзкУю жидкость, в количестве 30 го ог,делки текстильных изделий из целлюлозного веса прядильной массы. Полученная из пря волокна путем пропитки их водным составом днльноп массы пленка обладает очень высо- па основе производлых 1 Ч-метилолфосфонами. кой огнестойкостью. да н кислотного катализатора отверждения сИз прядильной массы формуют непрсрыв. последующей сушкой при 70 - 80 С и термообпые нити, из которых затем вырабатывают раооткой при 130 - 200 С, отличающийся тем, рукавное трикотажное полотно, обладающее 10 что, с целью повышения эффекта отделки, нехорошей огнестойкостью. пользуют производные общей формулыБ О, (Нг 0 -тС 0Р- СН 2 - СН- СО-Ы-СО-Г.,"г-н,г,-РВ -ГН Р . Г0 й1 Х Х