344647

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 344647 Союз Советских Социалистических РесоуСликвисимый от патентаЗаявлено 21.Х 1.1968 .(М 1284396,23-4) 9 Ь 4704,1967,53401/67, Велико Приоритет британия Опубликов.Оо".хитет ло делатлзооретений и открытийдри Совете МинистровСССР К 668.819,5.(088 ХИ.1972, Бюллетень21 Дата опубликования описания 26.1 Х.197 Авторизобретени Ино Виктор (Велико Иностр Кемик (Велико странецДэвид Пулбритания)аннан фирмал Индастриз Либритания) Заявитель Импери ед СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕ2 ород или сульфаталкильна ся к области получения поцианинового ряда, коользованы для окраски ных материалов с выции красителя на волокгруппаХ=О - 2;У и 2=1 - 3, причем сумма засвязанных непосрефталоцианиновымдолжна превышать 4Способ состоит в том, что замещлоцианин или смесь замешенных фнов, содержащих О - 2 сульфогрупсульфамидные группы, общей форЯО, - И - А - ИН,мести тел еи, дственно с ядром, не б получения водораствоых красителей общей нный фта- талоцианиы и 2 - 4значое ин еют вы взаимо ормулы нные зна - 1) мол ением ц шеуказанные едействию с с д е- В - галоген, где В чения, взятом в коь, где п=2 - 4, с поелевого продукта изниновое коль где Фц А В- фталоциа- алкилен;- 5-три ази щее по галогена ядро, кот 1 атома держать группу; 2 ОДИН ИЗ КИЛЬНОЙновое ядро, содержа- крайней мере 1 атомили пиримидиновое орое содержит не менеегалогена и может со- метилсульфониловую адикалов,можно тпропильрадикал , и радиалкнльных р уле К, и К. ную и сульфательнее, чтобь атом водорода ую группу,льфата, гой - в адикаловуппы, а Изобретение относит новых красителей фта торые могут быть исп целлюлозных текстиль сокой степенью фикса не (85 - 95% и выше) . Предлагается спосо римых фталоцианинов формулыгде А, К 1 и К,ния, подвергаю нием обшей имеет вышеук 0 личестве 1 или следующим вы вестным прием В качестве обозначенных 5 назвать суль ную группы, П К 1 препставпя кал К 2 сльдел ом.сульфат в форм фатэтиль редпочти л собой фатэтилы344647 СНСНОЯО 1 ХаСиРц)3-50 зХа), 4(З-ЯОХНСНСННСНрСНОЯОра)1 фОНСНСНУрСМ МС СГ ГхС) М ОСН,бО б 5 В качестве заместителей (в формуле - В) можно предложить Я-триазин-ильный, пиримидин-ильпый и пиримидин-ильный радикалы, которые могут содержать атом хлора или же, в случае использования пиримидильпых радикалов, метилсульфонильную группу.Если применяют Я-триазин, кольцо мокет иметь нереакционноспособный заместитель у остающегося атома углерода, например первичную аминогруппу или же моно- либо дизамещенные аминогруппы, а также этерифицированную гидрокси- или меркаптогруппу, При замещенных аминогруппах этот класс заместителей включает, например, моно- и диалкиламиногруппы, где алкильные группы предпочтительно содержат максимум 4 атома углерода и могут также содержать некоторые заместители, например гидрокси-, алкокси- или сульфатную группу, а также фенил- и пафтиламиногруппы, которые не имеют сульфокислотных заместителей.Наиболее предпочтительны красители, содержащие в качестве заместителя 2-хлор- метокси-б-триазинильную группу. Для получения у новых красителей желаемых свойств важно, чтобы в красителе после его фиксации на окрашиваемом текстильном материале присутствовали максимум две, а еще лучше одна, не способная к сольватации, сульфокислотная группа, Поскольку трудно избежать присутствия по крайней мере одной такой группы, связанной с фталоцианиновым ядром, изменяя технологию окрашивапия в сторону более удобных и приемлемых его способов, нужно, чтобы радикалы А, В, К и К в формуле не содержали таких групп, которые остаются в молекуле красителя после завершения процесса окрашивания, Таким образом, хотя эти радикалы должны быть свободны от а ром атически связанных сульфокислотных групп, которые остаются присоединенными к молекуле красителя во время крашения, целесообразно, чтобы в этих радикалах присутствовали легко сольватируемые группы, котоКрасящая паста для печати на текстильной ткани имеет следующий состав, ч.:Краситель 3,3Вода 49,2 Мочевина 10,04%-ный водный растворальгината натрия 35,0Натриевая соль м-нитробензосульфокислоты 1,0 рые гидролизуются в процессе окрашиванпя.В качестве таких сольватируемых групп можно назвать группы па основе эфиров алифатических сульфокислот, а также сульфокислот ныс группы.П р и м е р 1, Смесь 57,6 частей (ч.) фталоциапина меди перемешивают с 300 ч. хлорсульфоновой кислоты 3 час при 135 - 140 С, охлаждают до 80 С, прибавляют к ней 50 ч.1 О тионилхлорида, после чего все это перемешивают 2 час при 85 - 90 С. Затем реакционную смесь охлаждают до 20 С и выливают в лед.Выпавший в осадок сульфохлорид отфильтровывают и промывают 500 ч. воды.15 Смесь полученного фталоцианина сульфохлорида и 1000 ч. воды перемешивают при 0 - 5 С и ее рН доводят до 7 прибавлением раствора гидроокиси натрия, Далее в реакционную смесь вводят 62 ч. И-(р-оксиэтил)- 20 этилендиамина и все это перемешивают при15 - 20 С 18 час. Полученный продукт отфильтровывают, промывают 2000 ч, воды и высушивают.Смесь 25 ч, полученного продукта и 230 ч.25 100/О-пой серной кислоты перемешивают при15 - 20 С 18 час, после чего выливают в измельченный лед и выпавший в осадок продукт отфильтровывают и отжимают. Этот продукт перемешивают с 500 ч. воды и рН смеси дово- ЗО дят до 10, осторожно прибавляя водный раствор гидроокиси натрия. Образовавшийся продукт осаждают прибавлением ацетата калия, отфильтровывают, промывают 20/,-ным водным раствором ацетата калия, затем промы вают этанолом и высушивают.15,5 ч. полученного продукта перемешиваютс 250 ч, воды при 35 С до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Затем к нему прибавляют раствор 1,8 ч. 2,4-дихлор-б-метокситри азина в 20, ч. ацетона, спустя 5 мин - ) 0 ч.4% -ного раствора гидроокиси натрия, а еще через 5 мин - раствор 7 ч, калийдигидрофосфата и 3,5 ч. динатрийгидрофосфата в 50 ч.воды. Краситель высаливают, отфильтровы вают и сушат. Его формула Бикарбонат натрия 1,5Этой пастой окрашивают мерсеризованную хлопчатобумажную ткань на роллерных печатающих машинах, после чего ткань высушивают при 60 С и обрабатывают паром при 100 С 5 мин. Ткань приобретает яркий бирюзово-голубой цвет, обладающий хорошей прочностью к стирке и выцветанию. Окраска имеет такую высокую пропорцию красителя,344647 получен способом, описанным в примере 1, но с использованием сульфохлорида, полученного при нагревании смеси 57,6 ч. фталоцианина меди и 660 ч. хлорсульфоновой кислоты при 5 120 С 2,5 час. Такой краситель имеет следующую формулу;ля по примеру 1 используют сульфохлорид, 20 полученный в результате нагревания смеси57,6 ч, фталоцианина меди и 280 ч. хлорсульфоновой кислоты при 135 в 1 С 4 час, последующего охлаждения реакционной смеси до 95 в 1 С и прибавления через 2 час 83 ч.25 треххлористого фосфора. Краситель имеетследующую формулу: СН 2 СН 0301 ча:ФРц)(змснснхнснрснояоыа) (3 сО жнснк нСф" г-ОСН,11С1С 1 лученный при нагревании смеси 57,6 ч. фталоцианина меди с 660 ч, хлорсульфоновой кис лоты при 120 С 2 час, охлаждения полученной реакционной смеси до 80 - 85 С, прибавления 50 ч. тионилхлорида и перемешивания смеси 2 час при 85 - 90 С. Краситель имеет следующую формулу: СН 2 СНОЗОфа1 ситц)з-ыорнснгсн.щан,сн,обозна) 1 з-ыоРнсн,сн;м к )УС С - ОСН 31 ПМ ЮСС 1 Мерсеризованная хлпочатобумажная ткань, окрашенная указанным красителем, имеет 55 яркий бирюзово-голубой цвет, при этом фиксация использованного красителя 95%.Новые красители можно синтезировать, согласно примеру 1, при замене 62 ч, К- фгидроксиэтил) этилендиамина соединениями, 6 О приведенными в табл. 1.Можно получать другие красители в результате замены 1,8 ч. 2,4-дихлор-метокси- триазина, который использовался в примере 1, на соединения, указанные в табл. 2. 65 Таблица 1 Пример Количество,частиСоединение 71 79 71 98 5фиксированного тканью, что требуется лишь кратковременное полоскание ткани в воде. Спектроскопические измерения показывают, что фиксируется, т. е. химически связывается с тканью, 95% использованного красителя.П р и м е р 2. Этот краситель может быть Мерсеризованная хлопчатобумажная ткань, окрашенная указанным красителем, имеет яркий бирюзово-голубой оттенок, причем фиксация использованного красителя 80%, Если же ткань окрашивают не методом печати, а в красильном растворе, то можно достичь 85 - 90%-ной фиксации красителя.П р и м е р 3. Ллч получения этого краситМерсеризованная хлопчатобумажная ткань, окрашенная данным красителем, имеет яркий бирюзово-голубой цвет, причем фиксация использованного красителя 98%.П р и м е р 4, Этот краситель можно получить аналогичным примеру 1 методом с той лишь разницей, что берут сульфохлорид, поИ- ф-Гндроксиэтил- - 1,3 - ди.аминопропан1.Амино- метил- Ы-(б.гпдроксиэтил) аминопропан К - ф-Гидроксипропил) - этилендиаминИ,И-Ди - 1 р- гидрокспэтил)пропилендиамин(ОЗН)Х ф 35 Составитель Т. Калинина Техрсд Л. Богданова Корректор Е. Зимина Редактор Л. Ильина Заказ 3525/8 Изд. 5 о 1025 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 2,4-Дихлор-б-амино-б-триазнп 2,4-Дихлор-б-фенокси - 5-триазин2,4-Дихлор - 6-анилино - 5 триазин2,4,6-Трихлорпиримидин 2,4,5,6-Тетрахлорпиримиднн 2,4,6- Трихлор - 5-цианопиримидин2,4,6-Трихлор - 5-карбэтоксипиримидин2,4-Дихлор - 5.карбоксипирнмидин2 -Метилсульфонил - 4,5 - дпхлор - 6-метплпиримидин Все перечисленные в этих таблицах красители дают окраску яркого бирюзово-голубого 20 цвета с хорошей прочностью к стирке и выцветанию. Хлопчатобумажные ткани можно окрашивать этими красителями как в красильном растворе, так и печатным способом в присутствии карбоната или бикарбоната натрия. 25 Предмет изобретенияСпособ получения водорастворимых фталоцианиновых красителей общей формулы где Фц - фталоцианиновое кольцо;Л - алкилен;В - 5-триазиновое ядро, содержащее по крайней мере 1 атом галогена, или пиримидиновое ядро, которое содержит не менее 1 атома галогена и может содержать метилсульфонильную группу; К и К 2 - один из радикалов сульфаталкильной группы, а другой - водород или сульфаталкильнаягруппа;Х=О - 2;У и Х=1 - 3, причем сумма заместителей,связанных непосредственно с фталоцианиновым ядром, не должна превышать 4, отлачаюи 4 ийся тем, что замещенный фталоцианин илисмесь замешенных фталоцианинов, содержащих О - 2 сульфогруппы и 2 - 4 сульфамидныхгруппы общей формулы- БО, - И - А - ИН,К, 12 где Л, К, и К 2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы В-галоген, где В имеет вышеуказанные значения, взятом в количестве 1 или (п - 1) моль, где п=2 - 4, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.