Способ получения сополиамида

Республик 4,.Ь йФ Зависимый от патентаМ Кл С 08 аявлено 16.1 Х.1970 ( 1479667/23-5) 47217 4, ФРГ 969,иоритет омитет по. делам обретении и открыри Совете МинистрСССР ДК 678.675(088.8) публиковано 07.711.1972. Бюллетеньликования описания 19.1 Х.197 Да вторызобретения Иностр Шнейдер ная Рес(Федера Иностр анна Динамит Н едеративная Респ аявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИАМИДА Изобретение относится к способам получения аморфных плавких полиамидов, применяемых для формования прозрачных изделий,Известен способ получения аморфных плавких полиамидов, основанный на применении 5 в качестве мономеров диметилового эфира терефталевой кислоты и смеси 2,2,4- и 2,4,4-триметил,б-гексаметиленди аминов. Пооиикоидесацию проводят в автоклаве в две стадии, Форполимер получают нагреванием мономе ров в присутствии воды сначала при отгонке метанола, образующегося при полиамидировании, затем под давлением, Дополиконденсацию форполимера осуществляют нагреванием его раствора при атмосферном давлении. 15В случае применения известной технологии поликонденсации диметилтерефталата и эквимолярной смеси 2,2,4- и 2,4,4-триметил,6- гсксаметилендиаминов получаемый сополимер имеет т. пл, 198 - 230 С. Температура формо вания из расплава этого сополиамида превышает температуру термической устойчивости таких эффективных и распространенных светостабилизаторов, как 2- (2-окси-метилфенил) бензтриазол, 2- (2-окси,5-ди-трет - бу тилфенил) бензтриазол, 2-окси-и -октаоксибензофенон и другие, вследствие чего эффект действия светостабилизаторов в сформованных изделиях резко уменьшается. Кроме того, получить безупречно прозрачные изделия трудно, вследствие возможности образования пузырей и включения непроплавленных частиц полимераПредлагается новая технология получения сополиамида на основе диметилтерефталата и эквимолярной смеси 2,2,4- и 2,4,4-триметил,б-гексаметилендиаминов, обладающего пониженной температурои плавления по сравнению с сополиамидом на основе тех же мономеров, полученным известным способом,Форполиконденсацию проводят по известному способу до образования форполимера определенной вязкости, равной 70 - 80 (для 0,5%-ного раствора полимера в лс-крезоле при 25 С по методике ДИН 53727), и дополиконденсацию форполи мер а осуществляют в ваО умном двушнсковох экструдере, к да расплав форполиамида транспортируют через промежуточный резервуар, нагретый до 200 - 300 С и содержащий инертный газ под давлением, Шнеки экструдера вращаются в одном направлении, температура входной зоны 260 в 2 С, температурный градиент в направлении конечной зоны 10 - 20 С. Вязкость получаемого сополимера 120 в 1, интервалт, пл. 167 - 19 о С.сополиамид нз примера 2сополиамнднз примера 1 сополнамнд нз примера 2сополиамид пз примера 1500 Цвета не меняетТо жеТо же Погемиенне Коричневый Цвета не меняет То жеТо же Потемнение Коричневый 1000 1500 Интенсивное ваннеокрашн 200 То же Небольшое углублениеокраски Небольшое углублениеокраски То же Вследствие снижения температуры формования при переработке сополиамида со свето- стабилизаторами получаемые прозрачные изделия более светостойки и прозрачны, чем изделия из сополиамида на основе тех же мопомеров с добавками тех же светостабнлизаторов, полученного известным способом в автоклаье,П р и м е р 1 (контрольный). Смесь 100 вес. ч. диметилтерефталата, 84,7 вес. ч, смеси (1: 1) 2,2,4- и 2,4,4-триметил,6-гексаметнлепдиамппов и 45 - 300 вес, ч. воды нагревают 3 час при атмосферном давлении и 90 - 100 С, отгоняя выделяющийся метапол, Температуру повышают до 120 С при отгонке воды до концентрации раствора 70% и затем нагревапие проводят при 200 в 2 С под давлением 25 атм, Спустя 2 час нагревания под давлением давление постепенно в течение 1,5 - 2 час понижают до атмосферного и нагревание продолжают при 270 С. Расплав готового полимера выдавливают из автоклава под давлением азота, охлаждают и измельчают в гранулы.Полученный сополиамид имеет следующие показатели:Вязкость (ДИН 53727) 120 - 140 Плотность (ДИН 53479), г/ела 1,12 Предельная прочность прп изгибе (ДИ 1-1 53 452), кг/слР 1200Ударная вязкость (ДИН53 453), кг/см Предельная прочность прирастяжении (ДИН 53 455),кг емТвердость при вдавливаниишарика (ДИН 53 456),кг/смТемпература начала плавления (при помощи микроскопа Копфлера с обогревательным столиком), СТеплостойкость по Мартенсу,Теплостойкость по Вика, СТемпературные пределы плавления, СП р и м е р 2. Поликондепсациятехнологии,Смесь 100 вес. и. диметилтерефталата,84,7 и. смеси (1: 1) 2,2,4- и 2,4,4-триметил,6 гексаметпленднамппов и 45 - 300 вес. ч. водынагревают по описанию предыдущего примера до образования форполиконденсата с вязкостью 70 - 80. Расплав форполимера с температурой 230 - 240 С подают в промежуточную емкость, нагретую до 250 С и содержащую азот под давлением 10 атм. Из этой емкости расплав персводят в двушнековый вакуумный экструдер с температурой зон:1 270 С, 11 270 С, 111 260 С и 1 Ч 260 С, Скорость вращающихся в одном направлениишнеков 14 об/мин, вакуум в экструдере 140 -400 торр, Полимер после дополиконденсациив экструдере имеет следующие показатели,определенные по методикам, указанным в контрольном примере,Вязкость 120 в 1Плотность, г/смз 1,12Предельная прочность при изгибе, кг/елаПредельная прочность прирастяжении, кг/сл,2 80025 Твердость при вдавливаниишарика, кг/слРУдарная вязкость, кг/ела Температура начала плавления, СТеплостойкость по Мартенсу,(Теплостойкость по Вика, С Температурные пределы плаглепия, С В отличие от сополиамида из контрольногопримера выдувные изделия, полученные из этого сополиамида, отличаются безупречной 40 прозрачностью.Для сравнения эффекта светостабилизацпиза счет добагок 2- (2-окси,5-трет-бутилфеш.л) бензотриазола (1) и 2-(2-окси-метилфенпл) оепзотриазола (2) из сополиамидов 45 примерови 2 были сформовапы пластинытолщиной 2 мм, которые подвергали облучению. Результаты испытания на светостойкость образцов с помощью федометра приведены втаолпце,344646 Предмет изобретения Составитель М. Богданов Техред Е, БорисоваЗаказ 2694/15 Изд.1189 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 1. Способ получения сополиамида на основе диметилового эфира терефталевой кислоты и эквимолярной смеси 2,2,4-триметил,бгексаметилендиамина с 2,4,4-триметил - 1,бтексаметилендиамином форполиконденсацией нри нагревании мопомеров в присутствии воды с последующей дополиконденсацией форполимера, отличающийся тем, что, с целью получения сополиамида с пониженной температурой плавления, форполиконденсацию проводят до образования форполиамида с вязкостью 70 - 80, расплав форполнамида переводят в резервуар, нагретый до 200 в 3 С и содержащий инертный газ под давлением, затем в вакуумный обогреваемый экструдер с двумя вращаюгцимися в одном направлении шнеками, н поликонденсацию завершают в экструдере до образования сополиамида с вязкостью 120 - 142.2. Способ по п. 1, отлиаающийся тем, что температуру входной зоны экструдера поддерживают 2 б 0 - 280 С при температурном градиенте в направлении конечной зоны 10 - 20 С.