Способ получения тетраметинмероцианин08ыхкрасителей

3где 2, й имеют указанные значения, Х - нислотный остаток,Красители строения 1 получаются при конденсации соединений строения 11 и 111 в среде алифатического спирта, например этилового, в присутствии основного агента, например триэтиламина, при обычной температуре или при умеренном нагревании (40 - 50 С),По предлагаемому способу получают красители с достаточно высокими выходами и в чистом состоянии.Этот способ по сравнению с известными обладает определенными,преимуществами, так как позволяет получать красители практически со всеми известными четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу,Исходные у-алкоксиаллилиденовые производные кетометиленовых соединений являются доступными соединениями (см. авт. св.245786).П р и м е р 1. Получение 3-метил-(3-этил - метоксибензтиазолинилиден - 2 - бутенилиден)-тиазолидинтион-она.Смесь 0,23 г 3-метил-(у-этоксиаллилиден)- роданина, 0,38 г этил-и-толуолсульфоната- метил-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 4 мл абсолютного этилового спирта, Раствор охлаждают, добавляют 10 капель триэтиламина и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 3 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровываютпромывают небольшим количеством спирта.Выход 0,33 г (84,1%); темно-фиолетовые пластинки (из этилового спирта) с т. пл.236 в 2 С.Найдено, %: М 7,19; 6,94.С,Н,й 2 О 2.Вычислено, %; Х 7,17.Максимум поглощения - при 622 нм (в этиловом спирте).П р и м е р 2. Получение 3-метил-(1-этилдигидрохинолинилиден - 4- бутенилиден) - тиазолидинтион-она.Смесь 0,12 г 3-метил- (у-этоксиаллилиден)- роданина, 0,14 г иодэтилата лепидина растворяют при нагревании в 6 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают, добавляют 8 капель триэтиламина и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта.Выход 0,1 г (58,8%), темно-зеленые кристаллы (из этилового, спирта) с т. пл. 214 - 215 С.Найдено, %: Х 7,60,С цН 18 И 2520.Вычислено, %: М 7,96.Максимум поглощения - при 664 нм и 718 нм (в этиловом спирте).П р и м е р 3. Получение 3-этил-1-этилдигидрохинолинилиден - 4 - (р - метил) - бутенилиден 1-тиазолидинтион-она,5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 65 Смесь 0,12 г 3-этил- ф-метил-у-этоксиаллилиден)-роданина, 0,14 г иодэтилата лепидина растворяют при нагревании в 7 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают, добавляют 8 капель триэтиламина и реакционную смесь выдерживают,при обычнойтемпературе в течение 20 час. Выделившиесякристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта.Выход 0,12 г (66,6%), зеленые иглы (изэтилового спирта) с т.,пл. 220 С,Найдено, %: И 7,26; 7,64,СН 2252 М 20.Вычислено, %: М 7,32.Максимум поглощения - при 674 нм и730 нм (в этиловом спирте),П р и м е р 4. Получение 3-этил-3-этил 4,5- дифенилтиазолинилиден - 2- (р-метил)бутенилиден 1-тиазолидинтион-она.Смесь 0,12 г 3-этил- ф-метил-у-этоксиаллилиден)-роданина, 0,2 г иодэтилата 2-метил 4,5-дифенилтиазола растворяют при нагревании в 8 мл абсолютного этилового спирта.Раствор охлаждают, добавляют 8 капельтриэтиламина и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровываютпромывают небольшим количествомспирта.Выход 0,20 г (35%), сине-зеленые пластинки (из этилового спирта) с т.,пл. 214 С.Найдено, %: М 5,70; 5,83,С 27 В 268 зХ 20,Вычислено, %: М 5,79.Максимум, поглощения - ,при 648 нм (в этиловом спирте).П,ример 5. Получение 3-этил-3-этилметоксибензтиазолинилиден - 2- (р-метил) -бутенилиден 1-тиазолидинтион-она.Смесь 0,12 г 3-этил- ф-метил-у-этоксиаллилиден)-роданина, 0,18 г этил-и-толуолсульфоната 2-метил-метоксибензтиазола растворяют,при нагревании в 8 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают, добавляют 8 капель- триэтиламина и реакционнуюсмесь выдерживают при обычной температуре3 - 4 час, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта.Выход 0,15 г (75%), сине-фиолетовые,пластинки (из этилового спирта) с т. пл. 253 -254 С.Найдено, %: И 6,75; 6,71.С 20 Н 2213112 О 2Вычислено, %: И 6,69.Максимум поглощения - при 622 нм (в этиловом спирте).П р и м е р 6. Получение 3-фенил-3-этилбензтиазолинилиден - 2- (р- метил) - бутенилиден-тиазолидинтион-он а.Смесь 0,15 г 3-фен ил- ф-метил-у-этоксиаллилиден)-роданина, 0,19 г этил-п-толуолсульфоната 2-метилбензтиазола растворяют принагревании в 20 мл абсолютного этиловогоспирта, Раствор охлаждают, добавляют 8 ка 337393пель триэтиламина и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают яеболыпим количеством спирта.Выход 0,15 г (70%), темно-фиолетовые иглы (из этилового спирта) с т. пл, 239 - 240 С.Найдено, %: К 6,50; 6,45.СззНзоЯзК 20.Вычислено, о/,: К 6,46.Максимум, поглощения - ,при 516 нм (в этиловом, спирте) .П р и м е р 7. Получение 3-аллил-Г-этилдигидрохинонилиден - 4- (р-метил)-бутенилиден 1-ти а зо лидия тион-он а.Смесь 0,13 г 3-аллил- ф-метил-у-этоксиаллилиден)-роданина, 0,14 г иодэтилата лепидина растворяют при нагревании в 5 л(л абсолютного этилового спирта.Раствор охлаждают, добавляют 8 капельтриэтиламина и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количествомспирта.Выход 0,09 г (47,5%), темно-зеленые пластиняи (из этилового спирта) с т. пл. 184 С,Найдено, о/о: К 6,79; 6,74.С 22 Нз 2 Кз 5 зО.Вычислено, /,: К 7,10.Максимум поглощения - при 674 нм и 728 н,я(в этиловом спирте).П р и м е р 8. Получение 3-аллил-3-этилбензселеназолинилиден - 2- (Р-метил) -бутенилиден 1-тиазолидиятион-она,Смесь 0,13 г 3-аллил- ф-метил-у-этоксиаллилиден)-роданина, 0,19 г этил-п-толуолсульфоната 2-метилбензселеназола растворяютпри нагревании в 5 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают, добавляют 8капель триэтиламина и реакционную смесьвыдерживают при 40 - 50 С в течение 1 час ипри обычной теъвпературе в течение 20 час.Выделившиеся кристаллы отфильтровывают,промывают небольшим количеством спирта,Выход 0,17 г (75,5/о)синие иглы (из этилового спирта) с тпл. 195 С.Найдено, о/о. К 6,22; 6,45,С 2 о Нзо Кз 82 5 е О.Вычислено, %: К 6,26,Максимум поглощения - при 612 нм (в этиловом спирте).П р и м е р 9, Получение 3-аллил-3-этпл 4,5- дифенилтиазолинилиден - 2- (р - метил)б утен ил иден 1-ти а зол идиот ион-он а,Смесь 0,13 г 3-аллил- (р-метил- р-этоксиаллилиден)-роданина, 0,12 г иодэтилата 2-метил,5-дифенилтиазола растворяют при нагревании в 7 мл абсолютного этилового спирта, Раствор охлакдают, добавляют 8 капельтриэтиламина и реакционную смесь выдерживают,при обычной температуре в течение20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количествомспирта,10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Выход 0,18 г (72/о), зеленые, пластинки (изэтилового спирта) с т. пл. 223 - 224 С.Найдено, /о К 5,47; 5,31.С азН 2 з.з К 20.Вычислено, /о. К 5,57.Максимум поглощения - при 655 нм (в этиловом спирте).П р и м е р 10. Получение 3-этил-1-этилдигидрохинолинилиден - 4 - (р-этил) -бутенилиден 1-тиазолидинтиоя-она.Смесь 0,14 г 3-этил-(-этил-у-этоксиаллилиден) -роданина, 0,14 г иодэтилата лепидинарастворяют .при нагревании в 5,5 мл абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают,добавляют 8 капель триэтиламина и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 20 час. Выделившиесякристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта.Выход 0,11 (55 О/о), зеленые призмы (пз этилового спирта) с т. пл. 201 - 202 С.Найдено, % К 7,11; 699.С 22 Н 2 К 220.Вычислено, О/о. К 7,06.Максимум поглощения - при 674 нлмк и730 нм (в этиловом спирте).П р и м е р 11. Получение 3-этил-3-этил 5-метоксибензтиазолинилиден - 2- (Р - этил)бутенилидея 1-тиазолидинтион-она.Смесь 0,14 г 3-этил-(Д-этил-у-этоксиаллилиден) -роданина, 0,18 г этил-и-толуолсульфоната 2-метил-метоксибензтиазола растворяют,при нагревании в 8 мл абсолютного этилового спирта, Раствор охлаждают, добавляют8 капель триэтиламина и реакционную смесьвыдерживают при обычной температуре в течение 5 час, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта.Выход 0,14 г (65,1/о), сине-фиолетовые иглы (из этилового спирта) с т. пл. 205 - 206 С,Найдено, %: К 6,98.Сз 1 Нз 15 зКз 02Вычислено, /,: К 6,47.Максимум поглощения - при 624 н,и (в этцловом спирте).П р и м е р 12. Получение 3-этил-1 метилпирролинилиден - 2 - (Р - этил) - бутенилиден)тиазолидинтион-она.Смесь 0,14 г 3-этил- (Р-этил- у-этокспаллплиден)-роданина, 0,11 г иодметилата 2-юетилпирролина растворяют прп нагревании в 5 ллабсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают, добавляют 8 капель триэтпламппаи реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 20 час, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта.Выход 0,12 г (75%), синие блестящие призмы (из этилового спирта) с т. пл, 176 С.Найдено, /,; К 8,52; 8,34.С 16 Н 22 К 2520.Вычислено, %: К 8,68,Максимум,поглощения - ,прп 572 н,я (в этиловом спирте).