Способ получения 4-ацетоксистирола
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
СОЮЭ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК ИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ЕНТУ,й 16 Изобретение от гидратации 4-ацет нола йри получен предусматривающем бывания в реакцион осится к способу де- ксифенилметилкарбии 4-ацетоксистирола, у малые времена преой зоне. ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) 1) Хехст Силаниз Корпорейшн (ОЯ)72) Бакулеш Н. Шзн, Донна Л. Кин в, Тран (ОЯ)(56) Согзоп В,В. - Л.ОГ 9. Спев, 195р.544-549. Изобретение относится к улучшенному способу дегидратации 4-ацетоксифенилме. тилкарбинола, Указанный способ осуществляют в результате нагревания при 85 - 300 С в вакууме от 0,1 до 760 мм рт.ст., предпочтительно в течение примерно 10 мин или менее, а более предпочтительно - в течение примерно 2 мин или менее, в при-. сутствии кислотного катализатора. В соответствии с обычной практикой указанную реакцию проводят в реакторе периодического действия. К сожалению, периодический процесс требует для своего осуществления примерно 3 ч. Изобретение позволяет существенно сократить время проведения реакции за счет предпочтитель його использования малых времен пребывания реагентов в пленочном испарителе, предпочтительно в сочетании с использованием ректификационной колонны, В резуль 07 С 39/06, 69/157, 15/О(57) Использование: химическая технология, эфиры уксусной кислоты и замещенных фенолов, дегидратация ароматических спиртов. Сущность изобретения: 4-ацет (окси)фенил-карбинол дегидратируют при 85-300 С, давлении 0,1-760 мм рт.ст. с катализатором, выбранным из группы алюмогель, титаногель, силикагель, минеральные кислоты. Продолжительность пребывания реакционной смеси в зоне реакции 0,2-2 мин, 4 3. и, ф-л ы,тате селективность реакции увеличивается примерно на 100.Изобретение предусматривает способ получения 4-ацетоксистирола, включающий нагревание 4-ацетоксифенилметилкарбинола в присутствии каталитического количества кислотного катализатора, при температуре примерно 85 - 300 С, давлении в пределах примерно 0,1 - 760 мм рт.ст. и при продолжительности реакции от 0,2 до 10 мин.Некоторые способы дегидратации с ис- д пользованием периодических процессов,бд соответствующие имеющемуся уровню тех- (,) ники, описаны в статье Корсона. Дегидрата- (,"ф цию предпочтительно проводят с О, использованием нагрева в вакууме в присутствии ингибитора полимеризации и агента дегидратации. В . предпочтительном ( ) варианте 4-ацетоксифенилметилкарбонол смешивают с КНЯО 4, используемым в качестве агента дегидратирования, и трет-бутилкатехином, используемым в качестве ингибитора полимеризации, В число примеров прочих агентов дегидратирования, не ограничивающих прочие возможности, входят окись алюминия, окись титана, силикагель и минеральные кислоты, В число примеров других ингибиторов полимеризации,не ограничивающих прочие возмокности,входят гидрохинон, тетрагидрохинан, третбутилкатехин, фенотиаэин и ди-трет-бутили-крезол. Агент дегидратированиясодержится в реакционной смеси в количестве примерно от 0,25 до 5 мас.% от количества 4-ацетилфенилметилкарбинола,Ингибитор полимериэации предпочтительно содержится в реакционной смеси вколичестве примерно от 1 мас.% до 5 мас,%из расчета на аес 4-ацетилфенилметилкарбинал.Наиболее предпочтительным являетсяпроведение реакции при малом временипребывания реагентов в пленочномиспарителе, айход из которого связанс ректификацианной колонной, 4-ацетоксифенолметилкарбинол, катализатор и ингибитор полимеризации переводят виспаритель или ректификационную колоннусо скоростью, достаточной для того, чтобыдостигнуть желаемого времени пребыванияреагентов в зоне реакции. Тонкая пленкасмеси карбинала непрерывно распределяется посредством щетки-распределителя,вращающейся в испарителе, Испарительможно обогревать посредствам горячегомасла или водяного пара.Реактор нагревают до температуры впределах примерно 85 - 300 С, предпочтительна.а пределах 170- 250 С, и давлениипримерно от 1 мм рт.ст. до 760 мм рт.ст.,предпочтительно примерно от 0,5 мм рт.ст,до 250 мм рт.ст. Время пребывания реакционной смеси в испарителе может находить ся в пределах примерно 0,2 - 10 мин исоставляет предпочтительно 2 мин илю менее. хотя время пребывания не являетсякритическим фактором и може при желаний быть увеличено до 10 мин,Сами по себе пленачнцеиспарители являются известными в соответствии с имеющимся уровнем техники устройствами, Квыходу из испарителя присоединяют ректификационную колонну. Продукт реакции содержит 4-ацетоксистирол, воду, а такженекоторое количество непрореагироаавшего 4-ацетоксифенилметилкарбинола. 4-ацетоксистирол и воду собирают в верхйейчасти ректификационной колонны. Смолусобирают в аиде жидкой фракции на выходейэ испарителя. Непрореагировааший ме тилкарбинол стекает вниз по ректификационной колонне и вновь Вводится виспаритель через его водую ас.Цвлевым продуктом является 4-ацетоксистирол, который получают с селективно стью, составляющей по меньшей мере от около 70% до около 95%.Используемый в качестве мономера 4 ацетоксистирол можно затем полимериэо вать в соответствии со способомполимеризации, инициируемой свободными радикалами, с получением поли(4-ацетоксистирола), причем молекулярный вес укаэанного полимера лежит в пределах при мерно 1000 - 800000, предпочтительно впределах 5000-500000, или более предпочтительно в пределах примерно 5000 -300000. Данный интермедиат затем гидроинициатора. будет также функционировать аналогичным образом. Прецпочтительным агентом гидролиза является тетраметиламмонийгидроксид. В число примеров других агентоа гидролиза, неограничивающих про 30 чих возможностей, входят водный раствор аммиака, КОН, ИаОЕ 1, НС и Н 2304,П р и м е. р 1. В стеклянный тонкопле ночный испаритель подаютсоскоростью 3,2г/мин 4-ацетоксифенилметилкарбинол; содержащий 1 мас.% КНЯ 04 и 1 мас.% 4-трет-бутилкатехина; Тонкопленочный испаритель нагревают до 240 С при давлении 40 242 мм рт.ст. Общее количество реагентовсоставляет 45 Л г и содержит 83,3 мас. 4-ацетоксйфенйлметилкарбинола. Всего иэ верхней части колонны собирают 38,1 г, Анализ полученйого продуктаметодом газа вой хроматографии покйзывает, что он содержит 67,54-ацетаксистирола, 11,4 4-ацетоксифенилметилкарбинола; остальное количество соответствует прочим компонентам.: Степень превращения 4-:ацетоксифенилметилкарбинола составляет 88;4%, а селектианость по 4-ацетоксистироду составляет 86,П р и м е р 2. В стеклянный тонкопленочный испаритель подаютсоскоростью 3,2 г/мин 4-ацетоксиФенилметилкарбйнол, содержащий 1 мас,% КН 804 и 1 мас,% 4-третбутилкатехина. Тонкопленочный испаритель нагревают до 220 С при давлении 157 мм рт,ст, Общее количество подаваемого реагента составляет 45,6 г, он содержит лизуют с кислотой или основанием, получая 15 поли 4-оксистирол), имеющий молекуляр-.ный вес, лежащий в приведенных пределах.Предпочтительным свободнорадикальным инициатором является азоизобутиронитрил. Пригодными являются также и другие 20 инициаторы типа аэосоединений. 8 числопримеров других инициаторов, не ограничивающих прочих возможностей, входят перекиси, например перекись бензоила и перекись ди-трет-бутила, Легко предска зать, что практически любая свободно-радикальная система, используемая в качестве181308683,3 мас.% 4-ацетоксифенилметилкарбино- части колонны собирают 74,1 г продукта, ла, Всего из верхней части колоннц собира- Анализ указанного продукта методом газоют 36,5 г продукта, Анализ указанного вой хроматографии показывает, что он сопродукта методом газовой хроматографии держит 68,7 4-ацетоксистирола, и 9,56 4- показывает, что он содержит 64,1 4-аце ацетоксифенилметилкарбинола, а остальтоксистирола, 15,8 оуь 4-ацетоксифенилме- ное количество приходится на прочие комтилкарбинола, а остальное количество поненты, Степень превращения 4-ацетоксиприходится на прочие компоненты. Степень фенилметилкарбинола составляет 89,1, а превращения 4-ацетоксифенилметилкарби- селективность по 4-ацетоксистирола равня- нола составляет 84,9, а селективность по 10 ется 97,56.4-ацетоксистиролу составляет 80,7.П р и м е р 3. В стеклянный тонкопле- . Пример 6. 8 стеклянныйтонкослойночйый испаритель подают со скоростью нцй испаритель вводят со скоростью 1,8 1,9 г/мин 4-ацетоксифенилметилкарбинол, г/мин 4-ацетоксифенилметилкарбинола, содержащий 2 мас.% КНЯОд и 1 мас.Ж 4- 15 содержащего 1 мас. КНЗО 4 и 1 мас.6 4- третбутилкатехина. Тонкопленочный испа- третбутилкатехина. Тонкослойный испариритель нагревают до 240 С при давлении тель нагревают до 240 С при давлении 155 155 мм рт.ст. Общее. количество введенного мм рт.ст. Общее количество введенного ререагента составляет 250 г, он содержит 83 в 3 агента составлянт %,8 г, он содержит 83,3.мас. 4-ацетоксифенилметилкарбинола, 20 мас.4-ацетоксифенилметилкарбинола.Всего из верхней части колонны собирают Всего из аерхиейг части колонны получают 216,2 г продукта. Анализ указанного продук,5 г продукта. Анализ указанного продукта методом газовой хроматографий показц- та методом газовой хроматографии показывает, что он содержит 88,ь вает, что он содержит 68 4-ацетоксистирола,8,7 4-ацетоксифенил 4-ацетоксистирола и 8.74-ацетоксифеметилкарбинола, а остальное количество нилметилкарбинола. а остальное количестприходится на прочие компоненты. Степень во приходится на прочие компоненты, превращения 4-ацетоксифенилметилкарби- Степень превращения 4-ацетоксифенилме-.нола составляет 91%. а селективность по тилкарбиноласоставляет 91,3.аселектир-вцетоксйстиролу равняется 86,37 р. 30 ность по 4-ацетоксистиролу равняетсяП р и м е р 4. В стеклянный тонкопле,8 у.ночный испаритель вводят со скоростью 1.6 П р и м е р 7. Загрузку 25 О г 4-ацетоксиг/мин 4-ацетоксифенилметилкарбинол, со- фенилметилкарбинола(АФМК), 2,5 г третбудержащий 5 мас, у КНЯОа и 2 мас. о/р 4-трет- тилкатехина и 0,1 г и-толуолсульфокислоты бутилкатехина, Тонкослойный испаритель 35 нагревают в колбе до температуры около нагревают до температуры 240 ОС при дав С при частичном вакууме приблизительлении 155 мм рт,ст. Общее количество пода-но 10 мм рт.ст, В ходе реакции летучие комваемого реагента составляет 400 г, он понентц постоянно удаляют. Температуру содержит 59.7 мас.4-ацетоксифенилме- остатка в колбе повышают до 198 ОС к оконтилкарбинола, Всего из верхней части ко чанию процесса приблизительно на третий лонны получают 295 г продукта. Анализ .час. Отогнанный продукт собирают, когда указанного продукта методом газовой хро- впервые обнаруживается присутствие 4- матографии показывает, что он содержит ацетоксистирола, в отогнанном продукте 62,3 ОР 4-ацетоксистирола, 11,4%-ацетокси- . содержится 87 4-ацетоксистирола, как выфенилметилкарбйнола, а остальное количе явлено газовой хроматографией (ГХ).ство приходится на прочие компоненты. Пример 8.3 агрузку 250 г 4-ацетоксиСтепень превращения 4-ацетоксифенилме- фенилметилкарбинола(АФЬЗК). 2,5 г третбутилкарбинола составляет 87,9%, а селектив- тилкатехина и 0,25 мл метансульфокислоты ность по 4-ацетоксистиролу равняется нагревают в колбе до температуры около .84,4 О 50 25 С при частичйом вакууме приблизительП р и м е р 5. В стеклянный тонкопле- но 10 мм рт,ст, В ходе реакциилетучие комночный испаритель вводят со скоростьюпоненты постоянно. удаляют, Температуру 11,2 г/мин 4-ацетоксифенилметилкарби- остатка в колбе повышают до 189 С к концу нол, содержащий 1 мас.% КНЯ 04 и 1 мас,о/р процесса приблизительно на 25 мин. Соби-третбутилкатехина. Тонкопленочный ис рают отогнанный продукт, когда впервыепаритель нагревают до 240 О С при давлении наблюдается присутствие 4-ацетоксистиро 155 мм рт, ст. Общее количество подавае- ла, отогнанный продукт содержит около мого реагента составляет 78,1 г; он содер-27 ф 4 4-ацетоксистирола, как выявлейо ГХ.жит 83,3 мас.% 4-ацетокси- П р и м е р 9. Загрузку 250 г АФМК, 2,5 фенилиетилкарбинола. Всего иа верхней г третбутилкатехина и л г двуокиси титана1813086 нагревают в колбе до температуры около 24 С при частичном вакууме приблизительно 10 мм рт.ст. При реакции летучие компоненты постоянно удаляют. Температуру оСтатка в колбе повышают до 164 С к концу процесса приблизительно на 1,3 ч, Собирают отогнанный продукт, и когда впервые наблюдается присутствие 4-ацегоксистирола; отогнанный прОдукт содержит около 104-ацетоксистирола, как выявлено ГХ. Составитель В, НазинаТехред М.Моргентал Корректор М, Самборская Редактор Заказ 1589 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 П ример 10. Загрузку 250 гАФМК,2,5 г третбутилкатехина и 4 г оксида алюминия нагревают,в колбе до температуры около . 25 С при частичном вакууме приблизительйо 10 мм рт.ст. При реакции летучие компокенты постоянно извлекают. Температуру остатка в колбе повышают до 166 С к концу процесса приблизительно на 3.5 ч, Собирают отогнанный продукт, и когда впервые наблюдается присутствие 4-ацетоксистирола, отогнанный продукт содержит около 0,4 4-ацетоксистирола, как выявлено ГХ. Формула изобретения1, Способ получения 4-ацетоксистироладегидратацией 4-ацетоксифенилметилкарбинола в присутствии кислотного каталиэа тора при 85-300 С под давлением 0,1-760мм рт.ст., о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения процесса и повышениявыхода, реакционную смесь нагревают в течение,2 - 10,0 мин.10 2. Способ по.и. 1. о т л и ч а ю щ и й с ятем, что катализатор выбирают иэ группы, .состоящей из оксида. алюминия, окиси титана и минеральных кислот.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я 15 тем, что катализатор представляет собойКН 3044. Способ поп,1,отличающийсятем, что продолжительность контакта целевого 4-ацетоксистирола с реакционной 20 смесью составляет 0,2 - 2 мин.5, Способ по п.1, отл и ч а ю щи Я с ятем, что реакцию осуществляют в вакууме0,5 - 250 мм рт.ст.
СмотретьЗаявка
4614699, 18.07.1989
БАКУЛЕШ Н. ШЭН, ДОННА Л. КИН, ДУНГ КВ. ТРАН
МПК / Метки
МПК: C07C 15/08, C07C 39/06, C07C 69/157
Метки: 4-ацетоксистирола
Опубликовано: 30.04.1993
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-1813086-sposob-polucheniya-4-acetoksistirola.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 4-ацетоксистирола</a>
Предыдущий патент: Способ переработки навоза на удобрение
Следующий патент: Способ получения производных 2-бензимидазол или 2 имидазопиридинсульфонамида
Случайный патент: Пулевой перфоратор