Способ получения полимера гексаметиленгуанидина

(56) А.А.Лурье, Сские носители, МГемби.цкий ПХимическая прос,18-19,Изобретение относится к области синтеза ионообменных смол, в частности к синтезу структурированного полимерагексаметиленгуанидина, обладающего анионообменными свойствами, который можетбыть использован в системах подготовкиособо чистых вод,Целью изобретения является обеспечение ионообменных свойств целевого продукта при сохранении его бактерицидности,Поставленная цель достигается тем, чтопредлагаемый полимер получают при избытке ГМДА против эквимолярного, Исходяиз трифункциональности ГГХ и бифункциональности ГМДА, взаимное насыщение привзаимодействии содержащихся в них группировок происходит при соотношенииГГХ:ГМДА=1:1,5 и может быть выраженоследующим уравнением:(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРА ГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИНА(57) Использование: в системах подготовки особо чистых вод, Сущность изобретения: гуанидингидрохлорид смешивают с гексаметилендиамином при молярном соотношении 1:1,2-1,5 соответственно, смесь нагревают в течение 10 часов при 150- 160 С, охлаждают до получения пенообразной твердой массы, измельчают и отмывают 6 табл(СН 2)бйН 2+Н 2 МСМН 2МН СМН (СННЙННС 1 НОЙ(СН 2)61 При соотношении ГТХ: ГМДА=1;1 происходит образование водорастворимого соединения. СОПри увеличении соотношения рГГХ;ГМДА от 1:1,15 до 1;1,5 происходит рост ргустоты поперечного сшивания и жесткости,а также снижается степень набухания в воде.Гуанидиновая группа в молекуле заяв-, К)ляемого водонерастворимого полимера создает высокий положительный заряд иобуславливает ярко выраженные ионообменные свойства, при сОхранении бактерицидных свойств, присущих гуанидиновойгруппировке,П р и м е р 1. В металлическом стаканесмешивают 95,5 г (1 моль) ГГХ со 139,2 г (1,2моля) ГМДА: смесь нагревается на маслянойбане при периодическом перемешивании втечение 10 часов при температуре 150160 С, По окончании этого срока охлаждаютсмесь и получают пенообразную твердуюмассу, которая легко измельчается до получения частиц любого размера. Полученные, частицы помещают в воду для набухания,затем в колонку и отмываютдистиллированной водой для удаления растворимой фракции (золя),В табл.1 представлены соотношения исходных компонентов для получения заявляемого полимера гексаметиленгуанидина.П р и м е р 2. Определение степенинабухания полимера.Для определения степени набуханияобразец сухой смолы взвешивают, помещают в цилиндр и заливают 10-кратным избыт. ком воды, Оставляют смолу для набухания втечение 15-20 часов и определяют степеньнабухания по увеличению объема., Результаты представлены в табл.2,П р и м е р 3, Определение статическойобменной емкости.Для определения статической обменной емкости берут 2 г полимера, полученного по примеру 1, помещают его вконическую колбу, приливают 200 мл 0,1 н.раствора йаОН, закрывают притертойпробкой и оставляют на 24 часа при постоянном перемешивании, После этого иэ колбы отбирают аликвоту и титруют ее 0,1 н,раствором НО, Полную статическую обменную емкость определяют по формуле.Ч - а Ч 1 100П, -М, мг-экв/г,1(1 ОО - Ю )где Ч - объем раствора. взятого для контакта, мл;Чт - объем израсходованной на титрование аликвоты после контакта, мл;а= ;гп - масса ионита, взятого дляЧЧ 1контакта, г;й/ - массовая доля влаги,;Й - нормальность раствора,Равновесную статическую обменную емкость определяют по формуле а Ч 1, 100 ( 100 щ ) Й, мг-экв/г,Результаты определения обменной емкости заявляемого полимера представлены в табл.3,П р и м е р 4. Определение бактерицидной активности полимера гексаметиленгуанидина.Для определения бактерицидной активности в колбу помещают 250 мл воды, содержащей кишечную палочку (Е.Со) в количестве 4 х 10 кол/л, затем в колбу поме 8щают 5 г набухшего полимера гексаметиленгуанидина. Колбу закрывают и, при постоянном перемешивании. через равные промежутки времени, отбирают пробы на присутствие в воде микробных загрязнений. Определение микробного загрязнения по Е,СоИ выполняется путем фильтрования 1 мл пробы через беззольный мембранный фильтр М 1 с последующим его помещением на среду Эндо в чашке Петри и инкубацией посева при температуре 37 С в течение 20 - 24 часов. После этого производится подсчет выросших на фильтрах колоний. Результаты представлены в табл,4 и 5.Из табл.6 видно, что по сравнению с прототипом, предлагаемый полимер обладает ионообменными свойствами при одновременном сохранении бактерицидной активности,Формула изобретения Способ получения полимера гексаметиленгуанидина путем взаимодействия гексаметилендиамина и гуанидингидрохлорида при нагревании, отл ича ющи йся тем, 40 что, с целью обеспечения ионообменныхсвойств целевого продукта при сохранении его бактерицидности, взаимодействие осуществляют при молярном соотношении гуанидингидрохлорида с гексаметилендиа мином 1:(1,2-1,5) соответственно в течение10 ч при 150-160"С с последующим охлаждением до получения пенообразной твердой массы, измельчением и отмывкой водой.50с1808832 Таблица 1 бл Та бл 3 блиц Определение бак цидных свойств по полимерам гексаметиленгуанидина при соотношении исходных компонентов Г ГХ; ГМДА = 1: 1,41808832 Таблица Составитель Н.РодченкоТехред М,Моргентал ректор Г 1.Гереши Редактор В.Тычина каз 1256 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКН 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10 Таблица 5 Определение бактерицидных свойств сополимера гуанидингидрохлорида при различном соотношении исходных компонентов