Способ получения полимерного связующего

, 1977,РНОГО ГОСУДАРСТВЕНЮЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(71) Тверской пол итех(54) СПОСОБ ПОЛУЧСВЯЗУЮЩЕГО Изобретение относится к способам получения синтетических смол и может быть использовано в лакокрасочной промышленности.Целью предлагаемого изобретения является снижение токсичности за счет отсутствия остаточного фенола, охрана окружающей среды, а так же улучшение функциональных свойств полимера,Поставленная цель достигается за счет того, что процесс проводят реакцией поликонденсации в расплаве при повышенной температуре, используя в качестве карбоциклического компонента продукт взаимодействия при температуре 135-140 С в(57) Использование: в лакокрасочной промышленности, Сущность изобретения; полимерное связующее получают поликонденсацией карбоциклического компонента с уротропином в расплаве при 200- 225 С при соотношении карбоциклический компонент; уротропин 1:(0,05 - 0,073), причем в качестве карбоциклического компонента используют смесь масло-ПОД и дикарбоновые кислоты водного слоя производства капролактама в соотношении соответственно (5 - 3,33):1). 2 табл,течении 1 - 4 ч масла ПОД и выпаренного ф водного слоя производства капролактама в СО соотношении (5-3,33),1, (А) а синтез смолы С) проводится под вакуумом при температуре (р от 100 до 225 С при соотношении продукт взаимодействия (А): уротропин = 1;(0,073 - 0,05).В качестве масла-ПОД ислелаауется смесь высококипящих продуктов окисления циклогексана, дегидрирования циклогексанола и поликонденсации циклогексанона (отход производства капролактама) согласно ТУ 6-03-476-82 с изменениями 1,2,3 с нижеследующими техническими требованиями к показателям качества;Внешний вид - однородная жидкостьтемно-коричневого цвета без видимых механических примесей,Плотность при 20 С, г/см, в пределах -0,98-1,02Массовая доля влаги, ф, не более - 3Массовая доля летучих соединений, ,не более Массовая доля иона натрия в пересчетена йаОН, , не более - 0,8Применяемый водный слой дикарбоновых кислот(отход производства капролактама) выпускается по ТУ 6-03-26-11-81 сизменением 1 и по физико-химическим показателям соответствует нормам;Внешний вид - жидкость от соломенного до желтого цвета со слабым эфирнымзапахомКислотность в пересчете на адипиновую кислоту, фД, в пределах - 12-35Содержание циклогексанона и циклогексанола, не более, )ь - 2;0Содержание воды,- остальноеПо сравнению с прототипом новым является использование в качестве карбоциклического соединения продуктавзаимодействия при 135 - 140 С масла-ПОДи кислот водного слоя производства капролактама в соотношении масло-ПОД; кислоты водного слоя = (5 - 3,33);1, и проведениесинтеза под вакуумом при температуре от140 до 225 С при соотношении карбоциклический компонент:уротропин = 1;(0,05 -0,073).Технологический процесс получениясМолы состоит из следующих стадий:Подготовки сырья (упаривание водногослоя с последующей загрузкой масла-ПОД всоотношении 1:(5 - 3,33) мас,ч, и выдержкереагентов при 135 - 140 С в течении 1-4 ч,Охлаждения поликонденсата до 1.00 -105 СЗагрузки уротропина в соотношенииполиконденсат: уротропин = 1:(0,05-0,073мас,ч.)Поликонденсации и сушки смолы припостоянном повышении температуры до200 - 225 С при остаточном давлении 0,150,2 атм. Растворения и охлаждения смолыСпособ иллюстрируется следующимипримерами;П-р и м е р 1. В трехгорлую колбу с5 мешалкой, термометром и холодильникомЛибиха, соединенным с приемником конденсата, загружали кислоты водного слоя,включали обогрев и вакуум и проводили упаривание водного слоя до остаточной влаж 10 ности 3.",ь. Максимальная температура вконце процесса: 85 С. Остаточное давление: 0,18 атм,К выпаренному водному слою (10) г добавляли 50 г масла-ПОД, нагревали реакци 15 онную массу при работающей мешалке дотемпературы 136 С и выдерживали при этихусловиях в течение 2 часов,Полученный продукт охлаждали до100 С и добавляли 3,0 г уротропина, после20 чего проводили нагрев реакционной массыдо 220 С при остаточном давлении 0,2 атм.Температура каплепадения полученного полимера 96 С.Примеры 2,3,4 проводились по анало 25 гичной методике, Условия синтеза представлены в табл.1. Свойствасинтезированных смол по сравнению с прототипом представлены в табл,2,30 Формула изобретенияСпособ получения полимерного связующего поликонденсацией карбоциклического компонента с уротропином в расплаве при повышенной температуре с последую щей суш кой под вакуумом, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью снижения токсичности, в качестве карбоциклического компонента используют продукт взаимодействия в течение 1-4 ч при 135 - 140 С масла-ПОД - 40 смеси высококипящих продуктов окисленияциклогексана, дегидрирования циклогексанола и поликонденсации циклогексанона, и дикарбоновых кислот водного слоя производства капролактама в соотношении (5 - 45 3,33):1, а синтез проводят под вакуумом припостепенном повышении температуры до 200-225 С при моля рном соотношении карбоциклический компонент:уротропин 1:(0,05 - 0,073).1808831 Таблица 1 Условия синтеза полимерного сеязукзщего Выкодлы,г Синтез смолы 3 агру. женно масла ПОД, г Получение поликонденсатаВыпарка Загрузка водного слоя. г При. мер точное да еле. ние, атм темпе. ра ту ра оС вре. темпемя, чвс разу ра, Стемпе ра" туре, 96 76 85 90 47 198 225 202 0,20,150.20.2 3.0 1:0.05 12,5 1:0,05 16.9 1:0.065 18.9 1.0.073 220 225 200 224 о 0 250 260 260 136 138 135 140 24.41 5:1 4:1 3.33:1 3.33:1 50 200 200 200 10 50 60 60 0.18 0,18 0,2 0,15 85 85 86 80 30.5 121.0 95.6 145,2 Таблица 2 Свойства полимерного связующего Значение показателя по и име Показатели П ототип Температура оптимальной скорости отверждения, С Содержание сухого остатка, оз70,2 71,6 70,1 Содержание азота по Кельдалю всмоле, о,Содержание свободного фенола, о Температура каплепадения по Уббеллоде, С 1,7 . 0 2,6 00,15 0,75 0,24 0,29 0,17 0,5-1,0 0,7-0,8 0;79 0,78 0,78 Во опоглощение,Составитель Н,ГуменюкТехред М,Моргентал Корректор Л.Ливринц Редактор Заказ 1256 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета. по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 остаточ.ное давлениее.атм Коли. честео упаренного водно. го слоя, г