Способ получения бромированных эпоксидных смол

5 10 15 30 50 Содержание глицерина в водной фазе ф 1,53 г, а в толуольном растворе смолы гли- о церин о гсутствует. К,05). Реакционную массу вь 1 держивают 3 ч при 80" С. Из реакционной массы отгоняют 2,0 г эпихлоргидрина, Затем в реакционную массу вводят 55,2 (0,60 моль) толуола, 64 г (1,065 моль) ИПС весового отношения 1;1 и в течение 2 ч при постоянном перемешивании вводят иэ капельной воронки 48 г(1,2 моль) едкого натра в виде 42 ф-ного водного раствора, По окончании подачи щелочи реакционную массу выдерживают 3 ч. Температуру реакционной смеси на протяжении всего синтеза поддерживают в пределах 75" 80 С, Посла завершения реакции для выделения зпоксиднои смолы из реакционнои массы дополнительно загружают 265,0 г(2,88 моль) толуола, чтобы соблюдалось массовое соотношение толуола и ИПС 5:1. Ре. акционную смесь перемешивают и разделяют фазы. Органическую фазу нейт. рализуют 10;(,-ным водным раствором ортофосфорной кислоты и упаривают при 140 С, остаточном давлении 10-20 мм рт,ст,Определяют количество глицерина в водной фазе, Содержание глицерина в водной фазе 1,5 г, а в толуольном растворе смолы глицерин отсутствует, Получают 319 г эпоксидной смолы (97,3 7 ь от теоретического),П р и м е р 3, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкойтермометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают компоненты, г (моль,: ТБДФП 272 (0,5); ЭХГ 115,625 (1,25); едкий натр, растворенный в б г (0,33 моль) воды 2(0,05). Реакционную массу выдерживают 2 ч при 900 С, Из реакционной массы отгоняю 6,35 г ЭХГ. Затем в реакционную массу вводят 55,2 г(0,6 моль) толуола, 64 г(1,065 моль) ИПС(массовое соотношение 1:1) и в течение 2 ч при постоянном перемешивании вводят из капельной воронки 48 г (1,2 моль) едкого натоа в виде 42-ного водного раствора. По окончании подачи щелочи реакционную массу выдерживают 3 ч, Температуру реакционной смеси на протяжении всего синтеза поддерживают в пределах 75-800 С. После завершения реакции для выделения эпоксидной смолы из реакционной массы дополнительно загружают 393 г (4,27 моль) толуола, чтобы соблюдалось массовое соотношение толуол; И П С 7:1, Реакцион нуо смесь перемешивают и разделяют фазы. Органическую фазу нейтрализуют 10-ным водным раствором о-фосфорной кислоты и упаривают при 140 С и остаточном давлении 10-20 мм рт,ст,Получают 321,4 г эпоксидной смолы (98,00 от теоретического),П р и м е р 4, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают компоненты, г (моль); ТБДФП 272(0,5); ЭХГ 138,75 (1,5); едкий натр, растворенный в б г (0,33 моль) воды 2 (0,05). Реакционную массу выдерживают 4 ч при 70 С, Из реакционной массы отгоняют 17,4 г ЭХГ. Затем в реакционную массу вводят 55,2 г(0,6 моль) толуола, 64 г (1,065 моль) ИПС (массовое соотношение 1;1) и в течение 2 ч при постоянном перемешивании вводят из капельной воронки 48 г (1,2 моль) едкого натра в виде 43;4-ного водного раствора. По окончании подача щелочи реакционную массу выдерживают 3 ч, Температуру реакционной массы на протяжении всего синтеза поддерживают в пределах 75-80 С, Для выделения эпоксидной смолы из реакционной массы дополнительно загружают 329,0 г (3,57 моль) толуола, чтобы соблюдалось массовое соотношение толуола и ИПС 5:1.Реакционную смесь перемешивают и разделяют фазы. Органическую фазу нейтрализуют 100/,-ным водным раствором офосфорной кислоты и упаривают при 1400 С и остаточном давлении 10-20 мм рт,ст, Содержание глицерина д водной фазе 1,55 г, а в толуольном растворе смолы глицерин отсутствует. Получают 323,0 г эпоксидной смолы (98,50 от теоретического).П р и м е р 5. В четырехгорлую колбу, снабженую мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают компоненты, г (моль): ТБДФП 272 (0,5); ЭХГ 92,5; едкий натр. растворенный в 6 г (0,33 моль) воды, 2 (0,05), Реакционную массу вьдерживают 3 ч при 800 С. Затем в реакционную массу вводят 55,2 г (О,б моль) толуола, 64 г (1,065 моль) ИПС (массовое соотношение 1:1) и в течение 2 ч при постоянном перемешивании вводят из капельной воронки 48 г (1,2 моль) едкого онатра в виде 420-ного водного раствора, По окончании подачи щелочи реакционную массу выдерживают 3 ч, Температуру реакционной смеси на протяжении всего синтеза поддерживают в пределах 75-80 С. Для выделения эпоксидной смолы из реакционной массы дополнительно загружают 265 г (2,88 моль) толуола, чтобы соблюдалось массовое соотношение толуола и ИПС 5:1. Реакционную массу перемешивают и разделяют фазы, Органическую фазу нейтрализуют 10-ным водным раствором оосфорной кислоты и упаривают при 140 С, статочном давлении 10-20 мм рт.ст.5 10 15 20 25 30 40 50 55 Содержание глицерина в водной фазе 1,58 г, а в толуольном растворе смолы глицерин отсутствует. Получают 315 г эпоксидной смолы (97,00 ь от теоретического).П р и м е р 6. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают компоненты, г (моль); ТБДФП 272 (0,5); ЭХГ 185 (2); едкий натр, растворенный в 6 г (0,33 моль) воды, 21 (0,05). Реакционную массу выдерживают 3 ч при 80 С. Из реакционной массы отгоняют 73,6 г ЭХГ, Затем в реакционную массу вводят 55,2 г(0,6 моль) толуола, 64 г(1,065 моль) ИПС(массовое соотношение 1,1) и в течение 2 ч при постоянном перемешивании вводят из капельной воронки 48 г (1,2 моль) едкого натра в виде 42;-ного водного раствора; Температуру реакционной смеси на протяжении всего синтеза поддерживают в пределах 75-80 С. Для выделения эпоксидной смолы из реакционной массы дополнительно загружают 265,0 г (2,88 моль) толуола, чтобы соблюдалось массовое отношение толуола и ИПС 5;1. Реакционную смесь перемешивают и разделяют фазы. Органическую фазу нейтрализуют 10-ным водным раствором о-фосфорной кислоты и упаривают при 140 С, остаточном давлении 10-20 мм рт,ст, Содержание глицерина в водной фазе 1,58 г, а в толуольном растворе смолы глицерин отсутствует. Получают 323 г эпоксидной смолы (98,50 ь от теоретического),П р и м е р 7. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают компоненты, г (моль): ТБДФП 272 (0,5); ЭХГ 138,75; едкий натр,растворенный в 6 г(0,33 моль) воды 2 (0,05), Реакционную массу выдерживают 4 ч при 70 С. И реакционной массы .отгоняют 17,4 г ЭХГ. Затем в реакционную массу вводят 55,2 г (0,6 моль) толуола, 64 г (1,065 моль) ИПС(массовое соотношение 1:1) и в течение 2 ч при постоянном перемешивании вводят из капельной воронки 48 г (1,2 моль) едкого натра в виде 42 ,-ного водного раствора. По окончании подачи щелочи реакционную массу выдерживают 3 ч. Температуру реакционной массы на протяжении всего синтеза поддерживают в пределах 75-80 С. Для выделения эпоксидной смолы из реакционной массы дополнительно загружают 200,8 г (2,18 моль) толуола, чтобы соблюдалось массовое соотношение толуола и ИПС 4:1. Реакционную массу перемешивают и разделяют фазы. Органическую фазу нейтрализуют 10-ным водным раствором о-фосфорной кислоты и упаривают при 140 С, остаточном давлении 10-20 мм рт,ст.Содержание глицерина в водной фазе 1,388 г, а в толуольном растворе смолы - 0,112 г глицерина,Получают 323 г эпоксидной смолы (98,5 от теоретического),П р и м е р 8. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают компоненты, г (моль): ТБДФП 272 (0,5); ЭХГ 138,75 (1,5); едкий натр, растворенный в 6 г (0,33 г) воды, 2 (0,05), Реакционную массу выдерживают 4 ч при 70 оС, Иэ реакционнои массы отгоняют 17,4 г ЭХГ, Затем в реакционную массу вводят 55,2 г(0,6 моль) толуола, 64 г(1,065 моль) ИПС(массовое соотношение 1:1) и в течение 2 ч при постоянном перемешивании вводят из капельной воронки 48 г (1,2 моль) едкого натра в виде 420-ного водного раствора. По окончании подачи щелочи реакционную массу выдерживают 3 ч. Температуру реакционной массы на протяжении всего синтеза поддерживают в пределах 75-80 С, Для выделения эпоксидной смолы из реакционной массы дополнительно загружают 457,0 г (4,96 моль) толуола, чтобы соблюдалось массовое соотношение толуола и ИПС 8:1, Реакционную массу перемешивают и разделяют фазы. Органическую фазу нейтрализуют 10-н ы м водн ы м раствором о-Фосфорной кислоты и упаривают при 140 С, остаточном давлении 10-20 мм рт.ст. Содержание глицерина в водной фазе 1,55 г, а в толуольном рстворе смолы глицерин отсутствует.Получают 323,0 г эпексидной смолы (98,5% от теоретического).Свойства смол приведе ы в таблице,ф Реакционную способность бромированной эпоксидной смолы определяют по типу связующего Рч - 5.Приготовляют композиции для определения реакционной способности следующим образом.В трехгорлую колбу Ч=100 см, снабз женную термометром, обратным холодильником и мешалкой, загружают (22,0 +. 0,02 )г смолы, (18,00+ 0,02 ) г смолы ЭДФ, (13,4+ 0,02) г ацетона и 8,62.0,02 гдиаминодифенилсульфона. Приготовленную смесь выдерживают при 1201 С в течение 2 ч при перемешивании, Затем смесь охлаждают до комнатной температуры. В стаканчик взвешивают ( 0,2000 0,0002 ) г. УП/3, добавляют 10,720,02 г ацетона и перемешивают палочкой до полного растворения. Данный раствор добавляют к охлажшение толуо ИзвестныйПредлагаемьй 7 12,0,15,6 олуол 2 122 51 З 1:254 1;3,0 6:1 5 1:2,0 5:1 6 140 51 71 40 4 1 8 1:3,0 8:1 О,1 О0,0950,09О, 1 О0,09 12,6 12,9 1 З,ОО 12, 1 З,О 1 З,О 1 З,О 84 260 8,1 270 8, 250 11,О 250 8,1 260 8,1 400 8 275 313 340 345 78,0В,57,0 345 345 9 В, 98 09 Составитель И.ЧерноваТехред М.Моргентал Корректор М.Демчик дакт унько Подписноеям и открытиям при ГКНТ СССРнаб 4/5Гираж осударственного комитета по изобрете 113035, Москва, Ж, РаушскаПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 денной смеси, Реакционную смесь перемешивают еще в течение 2 ч при комнатнойтемпературе,Реакционную способность определяют при 172-1 С на полимеризационной паечке.В углубление полимеризационной паечки помещают 2 смз реакционной смеси, при попадании последней капли смеси из пипетки в углубление печки включают секундомер и начинают деревянным шпателем перемешивать смесь, приподнимая шпатель перпендикулярно поверхности смеси через каждые 5 с, пока не появятся из реакционной смеси нити, которые тянутся за шпателем. Реакционную смесь продолжают помешивать и пробовать на отрыв: когда нити будут рваться, секундомер останавливают, и это время принимают за величину реакционной способности,Формула изобретенияСпособ получения бромированныхэпоксидных смол конденсацией тетрабромдифенилолпропана с эпихлоргидрином,5 взятым в избытке, дегидрохлорированием всреде растворителя в присутствии водногораствора гидроксида натрия с последующейотгонкой избыточного эпихлоргидрина, растворителя и воды, выделением смолы и10 фильтрацией, отличающийся тем,что,с целью повышения реакционной способности смол, снижения расхода эпихлоргидрина, конденсацию осуществляют примолярном соотношении тетрабромдифени 15 лолпропана и эпихлоргидрина 1:(2,2-3,0),дегидрохлорирование - в среде смеси толуола и изопропилового спирта при их массовом соотношении 1:1, а выделение смолыпроводят смесью толуола и изопропилового20 спирта при их массовом соотношении (57);1,