Бис2-этилгексиловый эфир тиодивалериановой кислоты в качестве гаметоцида для пшеницы и ржи и способ его получения

(1 1630 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТпО изОБРетениям и ОТКРцтиямпРи Гннт сссР ОПИС ИЗОБРЕТЕНИДЕТЕЛЬСТВУ.И 936494, кл. А О Х 1 в качест деницы метоцида рж Кузнецовкова,дин,бис (2-зтилтиодив а соб получениго)эФира ой кислоты фо 2. Сп гексилов/04, 16.02.82,отличаю б,д -тиодивал БИС (2-ЭТИЛГЕКСИЛОВЫй ТИОДИВАЛЕРИАНОВОЙ КИСЛ ВЕ ГАМЕТОЦИДА ДЛЯ ПШ СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Бис(2-зтилгексилов тиодивалериановой кис сн,1,соосн,сн-сн СгЯр(54) ФИР)ОТИ ВНИЦЫ ИФ) эфироты форвергают вэ КАЧЕСТ57)81улы кратным избытспирта в толумолярной смессерной кислоттыа Взятой Вмассы исходных140 С с последреакционной мбикарбонатом ло" от(51)5 А 01 Н 1/34 щ и й с я тем, что риановую кислоту под действию с 1,1-1,5,". ом 2-зтипгексилового ле в присутствии эквиконцентрированной и п-толуолсульфокис оличестве 0,05-0,53 продуктов, при 90- ующей нейтрализацией ссы порошкообраэным атрия при 20-40 С.е5 (СНфСООСНСН - СЩЗСН который может быть использован вкачестве гаметоцида для пшеницы иржи, и к новоу способу его получения,Целью иэобретения является выяв-,ление новых соединений иэ классаэфиров тиодивалериановой кислоты,которые обладают высокой гаметоцид"ной активностью в отношении .элаковых культур, в частности пшеницыи ржи, и разработка технологичногои обеспечивающего высокий выходспособа его получения.П р и м е р 1. Смесь 61 кг 2-этилгексилового спирта, 12 кг то,луола, 5 г п - толуолсульфокислотыи 5 г концентрированной сернойокислоты нагревают до 70-80 С. Внагретую смесь засыпают 5 кг 3, о "тиодивалериановой кислоты. В течение1 ч реакционную смесь перемешиовают при 90-100 С, а затем начинаютаэеотропцую .отгонку водно-толуольной смеси, повьппая температуру реакционной смеси до 130-140 СОтгоняющуюся азеотропную смесь разделяюти отделившийся толуол возвращаютв реактор, Процесс этерификациидлится 4 ч и заканчивается после отгонки из реакционной массы всей воды, Охлажденную до 20-40 С реакционную массу нейтрализуют при перемешивании в течение 1 ч 20 г бикарбоната натрия. Затеи осадок отфильтровывают и от целевого продукта отгоняют толуол и 2-этилгексиловый спирт. Получают 9,31 кг 1,957 )бис(2-этилгексилового)эфира оо , 3 -го,Б 6,98П р и м е р 2. Процесс осуществляют по способу, приведенному впримере 1,Реактивы эагружают в следующихколичествахО КонцентрированнаяН,БО, 30 г3, О -Тиодивалериацовая кислота 5 кгМаНСО (для нейтрализации) 150 гРеакцию этерификации проводятпри 130-40 С. Получают 9,6 кг(987) бис(2-этилгекснлового эфира)3,о -тиодивалериановой кислоты,и , 1,4675, .й 0,9554,найдено, 7: С 68,13; Н 10,96;Б 7,14СыН оОБВычислено,: С 68,2; Н 0,91;Б 6,98.П р и м е р 3. Смесь 7,2 кг 2-этилгексилового спирта, 2 кг толуола, 1 О г и-толуолсульфокислотыи 10 г концентрированной сернойокислоты нагревают до 70-80 С, В нагретую смесь засыпают 5 г 1,3 -тиодивалериановой кислоты. В течение1 ч реакционную смесь перемешиваютЗ 0 при 100-10 оС, а затем начинают азеотропную отгонку водно-толуольнойсмеси, повышая температуру в .реакторе до 130-140 С, Отгоняющуюся азео"трогную смесь разделяют и отделив 35 шийся толуол возвращают в реактор.Процесс этерификации длится 4 чи заканчивается после отгонки изреакционной массы всей воды. Охлажденную до 20-40 С реакционную массуо40 нейтрализуют при перемешивании в: Получают 9,5 кг (97%) бис(2-этилгексиловс" о эфира) б о -тиодивалериановой кислоты.1Острая токсичность предлагаемогосоединения 1) на мьппах составляетболее 2000 мг/кг, т.е. оно относится к малотоксичным соединениям.Гаметоцидную активность соединения 1 испытывали на озимой пшеницеМироновская 808, яровой пшеницеМосковская 35, на диплоидной ржиЧулпан и на Гибрид/79. Повторность опыта двухкратная с двумя па 55 раллелями. Препарат вносили наЧ и ЧТ этапах органогенеэа в виде2 Я-ной водной эмульсии (эмульгаторалкилсульфат натрия), Контрольные1 б 30701 гПрепарат Высота ЗавязываеКеизолировавные колосья Изолированные колосья мости при свободном опылении,растения,с Число зерен колос Числоколосков вколосевта Сте- Длинриль- калоность мм Числофертил испофериспо ерен ко сло яс"ков в а,лоссе осков 808 940 Иироновск 0,8 96,Озимая 18,7 0, 125,5 1Еонтрольвь Чулпан0,0 10 101 94,63,99 1Еонт роль 103,3 7,2 112; 35 де 71 янки обрабабынали рабочей смесью беэ вещества, испытываемого на гаметоцидное действие, в те же сроки. Изоляцию колосьев проводили в фазе колошения, на каждой делянке по 15-20 колосьев. В течение всего периода вегетации проводили фенологические наблюдения: отличали колошение (начало и полное) и цветение (начало и конец), контролировали санитарное состояние посевов к отмечали наличие морфологических аномалий. Анализировали изолированные колосья и по 10-20 неиэолированных колосьев, выбранных независимо на делянках.Анализ проводили по Следующим параметрам: высота растений (в см), общая и продуктивная кустистость, длина колоса (в мм), число колос" ков в колосе, в т.ч. фертильных, число зерен в колосе.На пшенице испольэовали одиночные изоляторы, на ржи - групповые (по 5-8 колосьев от разных растений под один изолятор).Расчет процента эавязываемости при свободном опылении проводили путем определения соотношения числа зерен в неизолированных колосьях у обработанных растений к числу зерен в неизолированных колосьях контрольного варианта.Расчет процента стерильности проводили путем определения .разности: 1003 минус процент завяэываемости в изолированных колосьях. Число зерен под изоляторами у контрольных растений условно принимали за ОЯ стерильности. Число зерен в неизолированных колосьях контрольных растений условно принимали эа 1007, эавязы ваемости при свободном опылении.Результаты испытаний приводятсяв таблице.Наиболее близкими к новому гаметоциду по структуре и действию является б,д -тиоцивалериановая кис 10 лота и ее соли, которые обеспечиваютстерильность на ржи 91-983 при сохранении хорошей завяэываемости при .свободном опылении. "Однако существенным недостатком этих аналогов явля".ется трудность создания удобныхпрепаративных форм указанных соединений для практического применения.в крупных масштабах из-эа оченьплохой растворимости тиодивалериано"2 О вой кислоты в воде и трудности полу"чения ее солей в чистом виде (значительные примеси неорганическихсолей) . Применение неочищенных водных растворов солей, полученных25 прибавлением тиодивалериановой кислоты к водному раствору соды менееэффективно (неполная стерилизацияпыльцы растений, белый налет на растениях, ухудшающий их дальнейшееЗО развитие).Испытания показали, что предлагаемый гаметоцид обеспечивает практически полную стерильность как пшеницы, так и ржи при сохранении эавяэываемости при свободном опыленийна уровне 95-963, таким образом,этот препарат дает очень хорошийгаметоцидный эффект в условиях,влаж"ного лета,.Препарат 1Изолированные колосья Неиэолированные колосья ЗавязываеЧисло Число колос ер"тип ьных,0 0,0 32 2,8 НСРрз 24 е заСоставитель Н.Пнвницкая актор С.Лкси Т Корректо ед М, Моргентал писноеткрытиям при ГКНТ СССд, 4/5 аказ 505 Тираж 368 По НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и113035, Москва, Ж, Раушская наб. Производственно-издательский комбинат "Патент", гУжгород, ул. Гагарина,1 Высота растения см Длина колоса,мм Числоколос"ков вколосезт Числофертильнык колосковВт Число зерен в колосе,Сте- рильность,2 Йлинаколоса,мм Числозерен вколосе мости при свободном опьянении,2