Способ количественного определения о-хлорбензойной кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 0 4 ,01 И 30/9 124/31-25 енияностия этоензоинои кислоть ель изобр ьностит по выше ни и селект го анали увствител ости опр уемую пр одном ра ого раст деления. Длбу растворяютворе, отбирора аликвотн в ацетонов з получе я к аналити к хроматоо -хлор бенз вии анилин овышение ности оп деления.Способ осущразом. бумагу импрегм А 8 Ю, высуравнивают под 5 мм от края нию погружения. линии погружеят стартовую па линию. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫГИПРИ ГКНТ СССР(71) Ленинградский технологический институт им, Ленсовета(56) Авторское свидетельство СССР Р 1081530, кл. С 01 Ю 30/90, 1984.Авторское свидетельство СССР Р 1281997, кл. С О 1 И 30/90, 1987.Авторское свидетельство СССР У 1097940, кл. С 01 Б 30/90, 1984, (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ 0 -ХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к аналитической химии и, в частности, к хроматографическому определению о-хлорИзобретение относи ческой химии, а имени фическому определению ной кислоты в присутс Цель изобретения ствительности и селеквляют следующим обХроматографическую нируют водным растворо шивают на воздухе и вь прессом, На расстоянии арандашом проводят ли На расстоянии 5 мм от ния раллельно провод 8015 О 9 часть и наносят ее на хроматографическую бумагу, импрегнированную 0,0050,017-ным раствором АяЮ . Развитиехроматограммы осуществляют водно-диметилформамидным раствором при концентрации компонентов (40-50):1. Содержание о -хлорбензойной кислоты определяют по высоте образующихся пиков. Минимально определяемая концентрация 4;5 мкг в пробе, точность приопределении 12,0 мкг/пробе 1,97 Способ селективен и позволяет определять о-хлорбензойную кислоту в присутствии анилина. 2 табл. Навеску анализируемого образца 0-хлорбензойной кислоты растворяют в ацетоново-водном растворе, отбирают из полученного раствора капилляром аликвотную часть, наносят ее на стартовую линию, опускают хроматографическую бумагу до линии погружения в кювету с водно-диметилформамидным растворомПодъем жидкой фазы (водно,диметилформамидного раствора) способствует превращению пятна в пик, высота которого пропорциональна концентрации о-хлорбензойиой кислоты в пробе, Высота подъема фронта должна быть на 20 мм выше высоты самых высоких пиков, чтобы пики были четко сформированы, Подъем водно-диметил28 3 15097 формамидного раствора на более высокий уровень не оказывает влияния на точность определения. Высоту образовавшегося пика измеряют от линии5 старта до вершины пика о-хлорбензойной кислоты с помощью циркуля и линейки. Точность измерения этого параметра +0,1 мм, По полученным данным, используя метод наименьших квад ратов, строят градуировочный график в координатах: концентрация а-хлорбензойной кислоты (мкг/пробе) - высота пиков (мм), по которому в дальнейшем определяют содержание о-хлорбензойной кислоты в анализируемых образцах.П р и м е р 1. Для построения градуировочного графика хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00757- 20 ным водным раствором АцЮз . Бумагу высушивают на воздухе, выравнивают под прессом. На стартовую линию наносят 10 проб стандартных растворов с содержанием о-хлорбензойной кисло ты 4 50; 9 О; 15 0; 18 0 и 24,0 мкг/пробе (по 2 пробы каждой концентрации). Хроматограмму высушивают на воздухе и опускают до линии погружения в кювету с водно-диметил формамидным раствором 45:1. После подъема жидкой фазы хроматограмму вынимают из кюветы, высушивают на воздухе, измеряют высоты пиков и строят градуировочный график, Экспериментальные и расчетные данные в приведены в табл. 1.П р и м е р 2. Для анализа промышленных образцов готовят раствор с концентрацией О-хлорбензойной кис лоты 4,0-5,0 мг/мл. Для этого навеску О-хлорбензойной кислоты растворяют в 20 мл ацетона в мерной колбе и доводятдо 25 мл водой (в примере взята навеска 100,0 мг О-хлорбензойной кислоты, концентрация анализируемого раствора составляла 4,0 мг/мл, 12,0 мкг/пробе). Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00753-ным раствором АяИОз, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографической бумаги рядом с пробами, предназначенными для построения градуировочного графика, капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб анализируемого раствора. Хроматограмму высушивают на воздухе и опускают до линии погружения в кювету с водно-диметилформамидным раствором 45:.1, После развития хроматограммы измеряют высотыпиков, определяют содержание о -хлорбензойной кислоты в образце, пользуясь градуировочным графиком, рассчитанным по методу наименьших квадратов. Экспериментальные и расчетныеданные представлены в табл, 2. П р и м е р 3. Для исследования влияния импрегната на результат анализа хроматографическую бумагу импрегнируют 0,0057-ным раствором, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. Готовят раствор, содержащий о - хлорбензойную кислоту 4,0 мг/мп, 12,0 мкг/пробе (приготовление раство ра по примеру 2). На стартовую линию хроматографической бумаги. капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб анализируемого раствора о-хлорбензойной кислоты. После развития хроматограммы в водно-диметилформамидном растворе 45:1 измеряют высоту пиков, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты в образце, пользуясь рассчитанным градуирвочным графиком, содержание о-хлорбензойной кислоты в гримере составляет 12,02 мкг/пробе.П р и м е р 4. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,017-ным раствором АяБОз, высушивают на воздухе и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографическойбумаги капилляром емкостью 0,003 млнаносят 3-5 проб анализируемого раствора (приготовление анализируемого раствора по примеру 2, концентрация4,0 мг/мл, 12,0 мкг/пробе) После развития хроматограммы в водно в диметилформамидном растворе 45:1 измеряют высоту пиков, определяют содержание О-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком, содержание а-хлорбензойной кислоты составляет 11,92 мкг/пробе. П р и м е р 5. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,0043-ным раствором АяИОз и готовят для анализа. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром наносят 3- 5 проб анализируемого раствора О-хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2). Хромато- . графируют в водно-диметилформамидном растворе 45:1. Пики О -хлорбензойной кислоты слабо видны, вершины практически невозможно отметить,П р и м е р 6. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,0123-ным раствором АяИО, готовят для анализа. На стартовую линию хроматографической .5 бумаги капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб исследуемого раствора о - хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2, концентрация его 4,0 мг/мп,12,0 мкг/пробе). 1 р Погрешность определения более 67, что превышает оптймальную погрешностьП р и м е р 7. Для исследования влияния развивающейся фазы на резуль таты определения о-хларбензойной кислоты хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00757.-ным раствором А 8 ИО, высушивают на воздухе, выравнивают под прессом и готовят к анализу. На 20 стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб исследуемого раство ра о-хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2, концент рация 4,0 мг/мл, 12,0 мкг/пробе). Хроматографируют в водно-диметилформамидном растворе 40:. Измеряют высоту пиков и определяют содержание а-хлорбензойной кислоты в образце, ЗО пользуясь рассчитанным градуировочным графиком, содержание ее в примере составляет 11,92 мкг/пробе.П р и м е р 8. Хроматографическую бумагу импрегнируют О 00757-ныму д 35 раствором Ая 110, высушивают и выравнивают под прессом. На стартовую линию хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,003 мп наносят 3- 5 проб анализируемого раствора (приготовление раствора по примеру 2)Хромато графируют в водно-диметилформамидном растворе 50:1. После развития хроматограммы пики измеряйт и рассчитывают содержание О-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Содержание а-хлорбенэойной кислоты в примере составляет 12,02 мкг/пробе.П р и м е р 9. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00753-ным раствором АяЮз, высушивают и выравнивают под прессом, На стартовую линию капилляром наносят 3-5 проб анализируемого раствора 0-хлорбензойной кислоты (приготовление анализируемого раствора по примеру 2). Хроматографируют в водно-диметилформамидном растворе 52:1. Пики в-хлорбензойной кислоты сильно вытянуты, вершины пиков невозможно отметить.П р и м е р 10. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00757-ным раствором АяИО, высушивают и выравнивают под прессом, Капилляром наносят 3-5 проб анализируемого раствора о - хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2). Хроматографируют в водно-диметилформамидном: растворе 38:1, Измеряют высоту пиков, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Средняя измеренная высота пиков о-хлорбензойной кислоты составляет 22,7 мм, что соответствует содержанию о -хлорбензойной кислоты 11,46 мкг/пробеПогрешность определения составляет 87, что превышает оптимальную погрешность.П р и м е р 11. Для исследования влияния примеси анилина на результат анализа готовят раствор смеси с содержанием о -хлорбенэойной кислоты и анилина, равным 1:1 (в примере взята" навеска, содержащая 100,0 мг о-хлорбензойной кислоты и 100,0 мг анилина), Навеску смеси растворяют в мерной колбе в 20 мп ацетона и доводят до 25 мл водой до метки. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00752- ным раствором АСМО, высушивают и выравнивают под прессом. Капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб раствора о-хлорбензойной кислоты (приготовление раствора по примеру 2) и 3-5 проб смеси (о-хлорбензойной кислоты и анилина). После развития хроматограммы в водно-диметилформамидном растворе 45:1 измеряют высоту пиков обеих серий, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком. Средние высоты пиков 0-" хлорбензойной кислоты и смеси О-хлорбензойной кислоты и акилина оказались равны соответственно 23,5 и 23,6 мм, что соответствует содержанию о в хлорбензойной кислоты соответственно 11,92 и 11,97 мкг/пробе. Погрешность определения не превышает 1,9 Е.П р и м е р 12. Хроматографическую бумагу импрегнируют 0,00757-ным раствором Аф 10 з, высушивают и вырав 1 нивают под прессом. Капилляром емкостью 0,003 мл наносят 3-5 проб исследуемого раствора 0-хлорбенэойной- 1509728 Т а б,л и ц а 1 Введено о -хлор- Средняя20 бензойной кис- измеренная лоты,мкг/пробе высота пиРасчетнаявысота пиков, мм ков, мм 4,509,015,08,024,0 10,31 18,32 29,0 34,3445,02 10,3 18,5 29,1 34,3 45,2 25 Формула изобретения Способ количественного определения о-хлорбензойной кислоты путем растворения анализируемой пробы с последую Таблица 2 Измерен- Рассчитано О-хлор- Погрешная высо-. бензойной .кислоты ность опВведено 0-хлорбенэойной кислоты,мкг/пробу та пиков, по градуировочномм му графику,мкг/пробу ределения Е, Е 12,02 11,92 11,97 23,7 23,5 23,6 12,0 12,0 12,0 1,9 Составитель В.Толстых Редактор В.Данко Техред М.МоргенталКорректор А ОбручарЗаказ 5799/38 Тираж 789 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,103 кислоты (приготовление раствора по примеру 2, концентрация о-хлорбензойной кислоты 4,0 мг/мл, 12,0 мкг/пробе) рядом с пробами, предназначенными для построения градуировочного графика. Хроматографируют в водчо-диметилформамидном растворе 45:1. Измеряют высоту пиков, определяют содержание о-хлорбензойной кислоты, пользуясь рассчитанным градуировочным графиком, Содержание о -хлорбенэойной кислоты составляет 11,97 мкг/пробе.Минимальная определяемая концентрация (чувствительность) предлагаемого способа 4,5 мкг/пробе.Точность определения способа при определении 12,0 мкг/пробе составляет 1,9 .Способ селективен, удобен при серийных определениях о-хлорбензойной кислоты в присутствии анилина и как микрометод требует малых затрат реактивов. щим хроматографированием полученногораствора на предварительно обработанной хроматографической бумаге с развитием хроматограммы в системе, содержащеи воду,. и определением содерчжания о-хлорбенэойной кислоты по высоте образовавшегося пика, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения чувствительности, точностии селективности, хроматографическуюбумагу импрегнируют 0,005-0,017-нымводным раствором АдЮ и с последующим развитием хроматограммы в воднодиметилформамидном растворе (40-50):1