Способ получения гидроперекиси н-децила

З СОВЕТСКИХ ИСТИЧЕСКИСПУБЛИК ССОС 0 ЦИАЛ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ные ком 1987,57) Изоб обе, 3 табл. ние ается перекистакжеО, 5 Н,Оа завиакта О, ади Симеталл к в/СмолуОС,а оппр ет Количество нанесенног осуществляют в стекл ованном реакторе, в фильтр Шотта и патр аза. Реактор снабжен дильником. Окисление кой фазе техническим н термостати торый впая для .ввода г ратным холо водят в жид исГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМОРИ ГКНТ СССР(71) Институт теоретических проблемхимической технологии АН АЗССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИН-ДЕЦИЛА Изобретение относится к способу получения гидроперекиси н-децила, которая находит применение в качестве инициатора при получении полимеро Целью способа является увеличение скорости накопления целевого продукта.Предлагаемый способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.Для получения катализатора карбоксильную дивинилбензольную смолу КБП 2 в натриевой форме оставляют в течение 7-12 ч в контакте с 0,05 М раствором соответствующей соли металла (в данном случае использованы растворы хпорида кобальта СоС 1 д бНО и(59 4,С 07 С 179/025, 178/О В О 1 3 31/08, 23/74 ных соединении, в частности способаполучения гидроперекиси н-децила,которая применяется в качестве инициатора при получении полимеров,Цель - увеличение скорости накопления целевого продукта. Процесс ведутжидкофазным окислением декана кислородом воздуха при 130-150 С в присутствии катализатора. В качествепоследнего используют ионообменнуюсмолу на основе сополимера метакриловой кислоты и дивинилбензолаКБП 2 в Иа -форме с нанесенными ионами Со в , или смеси ионов СоиИ 1 , или смеси ионов Со, ХСц . Способ позволяет увеличитьскорость накопления гидроперекисидо 1,20-4,32 мол.%/ч, что в 7,8319,53 раза выше, чем в известном сп хлорида никеля ИхС 1 6 раствор серно-кислой м Количество нанесенного сит от продолжительнос и составляет 4-5,5 мгпромывают водой и суша ределяют методом комплексометричкого титрования трилоном Б в прсутствии мурексида.1482914 лородом со скоростью 3,2 л/ч при атмосферном давлении и температурах130-150 С. Реактор термостатируютдо заданной температуры, включаютдля барботажа через реакционнуюмассу окисляющий газ,вводят катализатор и углеводород. По ходу окисления отбирают пробы, которые анализируют на содержание гидроперекисей, 10карбонильных соединений, сложныхэфиров, спиртов, карбоновых и летучих низших кислот, альдегидов, атакже углекислого газа,Гидроперекиси определяют нодометрически, карбонильные соединенияи сложные эфиры - спетрофотометрически, спирты - алкилнитритным мето"дом, карбоновые и летучие низшиекислоты - обратным тетрованием спиртовым раствором гидроокиси калия,углекислый газ - определением непрореагировавшего количества гидроокисибария (во время эксперимента выделившийся газ проходит через склянки, 25последовательно соединенные и заполненные дистиллированной водой и раствором гидроокисн бария) .После проведения реакции окисления катализатор отделяют фильтрованием от оксидата. Катализатор можетбыть использован неоднократно.Оксида.т нейтрализуют 57-ным водным раствором углекислого калия.Отделив от водного слоя оксидатобрабатывают 252-ным охлажденнм (лед,соль) раствором гидроокиси натрия.Обработку, повторяют 3 раза. Полученные водные вытяжки собирают в стеклянную посуду и обрабатывают охлажденным петролейным эфиром. Затемчерез водные вытяжки пропускают углекислый газ. Образуются два слоя -г 4органический и водный. Органический слой отделяют от водного и сушат, Полученные гидроперекиси определяют иодометрически.Результаты по примерам 1-12 приведены в табл.1.В табл,2 приведены результаты проведения процесса по предлагаемому и известному способам в сравнимых условиях (за исключением катализатора -.Д в известном способе - соль Со ).В табл.3 приведены сравнения результатов проведения процесса с использованием предлагаемого катализатора и известного катализатора - полиэтиленгликоль с нанесенными ионами Со Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет увеличить скорость накопления гидроперекиси до 1,20-4,32 моль. 7 в 1 ч, что в 7,83-19,53 раза выше, чем в известном способе. Формула иэ обретения Способ получения гидроперекиси и-децила жидкофазным окислением декана кислородом воздуха при 130-150 С в присутствии катализатора, содержащего ионы металла переменной валентности, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости накопления целевого продукта, в качестве катализатора используют ионообменную смолу на основе сополимера метакриловой кислоты и дивинилбензола КБП 2 в Ма-форме с нанесеннымиь ионами Со , или смеси ионов Со иФ ч9 М 1 , или смеси ионов Со , И и1482914МОВ О ООсч л ОВЛМЛм О В В В 1В В1 СЧ ОСЧиМЛМ О О м о ООаООМО иамчг - ОЕФ 3 ф Ф ф ф Ф всчол В1 СЧ ОВЭфМ оВв олвасч м фсОМлМ О В11 1 счоО О сч а лт м В Вщ э В В ВСЧ ВЩ ч е СЧМСЧМ,ССМ О О О О м сч сч лмм В 1 1 со Ф Ф оооо ф ф сч сч ООМм ВВСЧСЧ О в в сч сч ООООа О ф ф сч сч м м ООММллВ ВВ сч сЧФ со ф В СЧ 0ВщВВФ Ф оооооДос ОООО Ф м б фФ ОФ ОООО ВЕ Ф о е ВВ Ещ сч сч л л О1 сч. а оо сч сч м с 11 сч О СО О 1 В В Вщ О сч м ф ф Ю ммСпособ СоотношеПример ние скорос тей накопПредлагаемый Известный реакции,мин ления; Концентрация гидропероксидов,мол.% Концентрация гидро"пероксидов,мол.% предлагаеемый известный Таблица 3 Катализатор Время реакции, ч 1,0 2,0 3,0 4,00,052 0,080 0,062 0,042 4,5 5,0 5,5 6,00,044 0,040 0,040 0,032 ПЭГСо КБП 2 0,040 0,188 0,338 0,452 0,526 0,150 0,088 0,070 Составитель М,МеркуловаТехред Л. Олиинык Корректор И.Муска Редактор М.Недолуженко Заказ 2755/19 Тираж 351 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 П оизводственно-издательский комбинат Патент , г,ужгород, ул. Гагарина,1Н 1Г н 101р 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 120 180 120 180 120 180 120 180 120 180 2,41 4,93 2,70 5,39 3,74 7,16 4,07 6,37 2,35 7,03 Скорость накопления гид- ропероксидов, мол.%/ мин 1 О 2,01 2,74 2,25 2,99 3,12 3,98 3,39 3,54 1,96 3,91 0,30 0,35 0,30 0,35 0,30 0,35 0,30 0,35 0,30 0,35 Скоростьобразован.гидропероксидов,мол.%/мин100,25 0,20 0,25 0,20 0,25 0,20 0,25 0,20 0,25 0,20 8,03 13,60 11,25 14,97 12,47 19,89 13,57 17,69 7,83 19,53