Способ получения спироортоэфиров

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН ЯО 13974 А 4 с 07 в 49 31/02В 01,7 27/О,ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ льзованы в про полимеров. Цел целевых продук сортимента. Сии-бутиролактон зводстве - повыов и растез вес эпок гут быть исп безусадочных шение выхода ширение их а дут реакцией бщей ф-лыН-И,-0 исоединени Н О ил РОВ(57) Изобретенигетероциклическсти получения с 0 (в присутств рмуль БпС 1 Щ ,-0-С-О-СК 2 мо- алифаол) с С 3. илигде К - С ввгБ.е- Ъ-(СН,), -,пособ Я,О; Х орые как мономеры моОСУОАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР0 ОЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(46) 23.05.88. Бюл, В 19 (71) Институт химической физики АН СССР(56) Патент ФРГ В 1084733, кл. 12 о 25, опублик. 1958. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРООРТОЭФИе касается.кислородоих веществ, в частнопироортоэфиров обще 1 катализ атора Фрнделя-Крафтсапредварительно обработанного лярнымн эквивалентами низшего тического спирта метанол, эт последующим дезактивированием затора обработкой пирицином. позволяет повысить выход целе веществ до 82-947 и упростить их выделения. 1 з.п. ф-лы.13974хлористого углерода. При перемешивании и охлаждении этого раствора до,о15 С прикапывают раствор, состоящийиз 55,5 г диглицилового эфира резор 5цина и 150 мл СС 1. Затем раствор выдерживают при комнатной температурев течение 2 ч. Спектральный выходбис-спироортоэфира 22%. К реакционной смеси добавляют 250 мл 10%-ного 10раствора КОН, отделяют органическийслой, промывают его водой до нейтральной реакции. Затем отгоняют растворитель и перекристаллизовывают полученный бис-спироортоэфир из диметилформамида. Выход 1,3-бис- Ц 1,4,6-триоксаспиро(4,4)нон-З-ил)метилокси 1бензола 5%,Пиридин используют для дезактивации катализатора ЯпС 1,1. Дезактивация 20заключается в том, что пиридин обра-.зует прочный комплекс со БпС 1, причем этот комплекс нерастворим в реакционной среде, Дезактивацию катализатора проводят после окончания син теза, поэтому непосредственного влияния на увеличение выхода целевого гпродукта не оказывает, Применение пиридина в качестве дезактиватора ката"лизатора вместо отмывки водньм раст- ЭОвором щелочи упрощает технологию выделения целевого продукта по сравнению с известным способом,Связывать БпС 1 в комплекс можнои другими аминами, но обычно это сое- Збдинения растворимы в реакционной среде, а комплекс с пиридином в видекристаллического порошка выпадает восадок, который легко можно отфильтровать. ф 40Соотношение компонентов каталитической системы БпС 1-ВОН влияет навыход конечных продуктов реакции,так как за пределами указанного соотношения выход спироортоэфиров снижается (примеры 7, 8). При значительном увеличении количества спирта 1в каталитической системе последнийвзаимодействует с образующимся спироортоэфиром, что приводит к уменьше- щнию выхода спироортоэфира. 49 2- СН. 1 О О С Н 2 2 Сйвзаимодействием у -бутиролактона с эпоксисоединением в присутствии ката лизатора Фриделя - Крафтса с последующей дезактивацией катализатора основанием, о т л и ч а ю щ и й с я Проведение реакции получения спи роортоэфиров в среде растворитепя не. приводит к изменению выхода продукта, однако вызывает необходимость последующей разгонки продуктов реакции, что существенно усложняет процесс и снижает выход выделяемого соединения.Ъ Замена водного раствора щелочи на пиридин при дезактивации катализатора позволяет отказаться от длительной стадии промывания реакционной смеси водой до нейтральной реакции, которая сопровождается частичным гидролизом полученных спироортоэфиров. Пиридин образует с катализатором прочный комплекс, который легко отделяют от реакционной смеси фильтрованием. Реакционная смесь после отделения пиридинового комплекса катализатора пред. ставляет собой практически чистый целевой продукт.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта.до 82-94% и упростить процесс его выделения.. Почти количественный выход спироортоэфиров обеспечивает их высокую чистоту, что позволяет использовать в процессах катионной полимеризации в качестве мономеров полученные реакционные смеси. Формула из обретенияЗаказ,2560/24 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул, Проектная, 4. тем, что, с целью повышения выходацелевого продукта, упрошения процесса и расширения ассортимента, в качестве эпоксисоединения используютсоединение формулы 2 СЕ 2 Е Н 2 О гце Е - С 3.-; РЬо- или снснсн,о ф О о в качестве катализатора - четырех- хлористое олово, предварительно обработанное 1-2 моляриыми эквивалентами низшего алифатического спирта, а в качестве основания для дезактивации катализатора используют ни-ридин е 2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и Й с я тем, что в качестве низшего алифатического спирта используют метанол или зтанол,