Способ получения полигексаметиленадипамида

(59 4 С 08 С 69/38 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН ПАТЕНТУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЕКСАМЕ 1 ИЛЕНАДИПАМИЛА(57) Изобретение относится к синтезу полигексаметиленадипамида, используемого для изготовления волокон. Изобретение позволяет снизить длительность процесса, заключающегосяво взаимодействии эквимолярных количеств динитрила адипиновой кислотыи гексаметилендиамина при 225-290 Си давлении 22-24 бар в начале и0,335-6 бар в конце процесса в присутствии аммиака, 16-45 мас.Е водыи 0,01-1,0 мас.Е катализатора, выбранного из группы, включающей фосфорную кислоту, фосфористую кислоту,трис-нонилфосфит, 2-этилгексил-дифенилфосфат, трис-нонилфенилфосфит,дифенилизооктилфосфит, дилаурилфосфит, трис-изооктилфосфит, фенилфосфоновую кислоту, диаммонийфосфаттрифенилфосфат, 4-толуолсульфокиспоту, 2-нафталинсульфокислоту, сульфамнноаммиачную соль, борную кислоту,иодистый водород и иодистый аммоний.1 табл.Изобретение относится к синтезу полимеров, а именно к получению полигексаметиленадипамида, используемого для изготовления волокон.Цель изобретения - снижение длительности процесса получения полимеДавление, баро, Температура, (,ров.П р и м е р 1. Смесь эквимолярныхколичеств нитрила адипиновой кислотыи гексаметилендиамина, содержащую45 мас.% воды и 0,018 мас,% фосфорной кислоты в качестве катализатора,загружают в автоклав с мешалкойобъемом 2 л иэ нержавеющей стали.В течение 45 мин смесь нагревают до225 С давление при этом поднимаетося до 22 бар. В течение последующих50 мин образующийся аммиак постоянновыпускают через дефпегматор, а испаряющуюся воду с помощью того же дефпегматора возвращают в аппарат. Затем за 1 35 мин температуру поднимаютдо 275-285 С,и начинают постепенноеоснижение давления, которое за 60 минснижают до 1 бар. Реакционную смесьвыдерживают при этих условиях 45 мини далее выгружают из аппарата поддавлением азота. Полиамид гранулируют или непосредственно используютдля получения волокон. Достигнутаямолекулярная масса контролируетсяизмерением вязкости раствора 1 г полимера в 100 мг 96%-ной серной кислоты при 25 С, Результаты приведены втаблице.,П р и м е р ы 2-23.По методике описанной в примере1, осуществляют синтез полимера сиспользованием других количеств водыи катализатора. Полученные результаты приведены,в таблице.П р и м е р 24, Иэ находящегосяпри 80 С подготовительного сосуда сопомощью очищенного азота выгружаютгомогенную смесь, состоящую иэ 38,0%адипонитрила, 40,8% гексаметилендиамина 21,1% воды и 0,1% фосфористойкислоты, и непрерывно подают ее вреакторный каскад со скоростью 1 кг/чРеакторный каскад содержит два реактора, снабженные частичными конденсаторами и общей газовой системой(уровень заполнения 75%). В течениепроцесса в реакторах поддерживаютследующие условия;1 реак Т реактор тор24 24242 265-270 Температурадефлегматора,оС 55 90При этом выделяющийся аммиак непрерывно отводится из реакторов в5 количестве 173 л/ч при 30 С), Продукт реакции из второго реакторапоступает в автоклав, имеющий температуру 280 С, где давление снижаетсядо 5-6 бар, а пары воды конденсируются с помощью охладителя. Далее смесьпоступает в реактор конечной поликонденсации, где производится разряжение до остаточного давления 1 бар,ои температура поднимается до 290 С.В этот аппарат непрерывно подаютазот 5 л/ч при нормальных условиях),с помощью которого отводят остаточный водяной пар, Готовый полимер спомощью зубчатого насоса в количест 20 ве 0,795 кг/ч подается на охлаждениеи грануляцию. Гранулят сушат прио105 С в вакууме 12 ч до достиженияостаточной влажности 0,08%, Полученный полимер имеет о"носительную вязкость раствора 2,43,В таблице приведены параметрыпроцесса и свойства полученных, поли-меров.-0 Фор мула, из обр ет енияСпособ получения полигексаметиленадипамида взаимодействием эквимолярных количеств дцнитрила адипиновой35кислоты и гексаметиледиамина в присутствии воды и аммиака при, 225290 С и давлении 22-24 бар в началеи 0,335-6 бар в конце процесса, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с40 целью снижения длительности процесса, воду используют в количестве 645% от массы смеси и дополнительноприменяют катализатор, выбранный изгруппы, включающей фосфорную кислоту,45 фосфористую кислоту, трис-нонилфосфит, дифенилизооктилфосфит, дилаурилфосфит, трис-изооктилфосфит, 2-этилгексил-дифенилфосфат, трис-нонилфенилфосфит, фенилфосфоновую кислоту,диаммонийфосфат, трифенилфосфат,4-толуолсульфокислоту, 2-нафталинсульфокислоту, сульфаминоаммиачнуюсоль, борную кислоту, иодистый водород и иодистый аммоний, в количестве 0,01-1,0% от массы реакционнойсмеси,Приоритет по признакам; 18.05,81 - использование в качестве катализатора Фосфорной и фосфорис;024 ,072 Ди аммоний а орош 28,6 фенилфосфат 22 50-д 5 6 2-На лота инсульфокис 0,08 2 рная кисло 08 одистыи водород Сульфаминоаммиачная 0,11соль,4 одистыи аммонии Фосфористая к 4,52 2 т. 1,0 ис-Изооктил чень хорошая Хорош сфористая кислота имеры для сравнени ез катализатор 5 Условна той кислот, трис-нонилфюсфита, 2 -12795 33 6Продолжение таблицы 2 2,2 е пригодн 1,95 сфористая кислота 00 24 2,18 Условная имерах 2-19 суммарное время реакциимерах 21 и 22 для достижения вязя волокон, требуется более 8 ч. составляет 5,5 ч,ти полимера, достаточной Составитель А. Виноваровекарь Техред А.Кравчук Корректор О.Луговая Редакт каз 6859/60 ВНИИПИ Госуд по делам и 113035, МоскПодписное Проектная, 4 Производственно" полиграфическое предприятие, г. Ужгород 22 22 23 22 Ф Здесь и вфф Здесь и в для получ тираж 470рственного комитета СССРобретений и открытийа, Ж, Раушская наб.,