Способ получения 1, 1, 4, 5-тетраметилциклогептана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 7 С 13 24 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ 1)4)5 тТЕТРАюл. В) 33зико-органическ Выглаз ов О,ил-кар о гидри оединений СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Институт фихимии АН БССР(57) Изобретение относится к соединениям циклоалифатического ряда, которые используют для синтеза труднодоступных веществ. Для повьппения выхода и селективности процесса проводят каталитическую обработку 4-гидроксиметил-карена водородом в присутствии другого катализатора - медно-никелевой дисперсии (Сц/И) примассовом соотношении Сз. и М) равном 3-4:1, температуре 200-240 С идавлении 1,5-2,0 ати, Выход 83,292)67. при селективности до 93)6 Х1255617 2 О апизато,а 4-Гидроксиметил-карен подвергают контактированию с водородом вкаталитической установке проточноготипа при повышенном давлении и температуре 200-240 С с объемной скоростью подачи исходного вещества 5 чв присутствии указанного катализатора. Выход целевого продукта 8329297.,16,6 г (О, моль) 4-гидроксиметил-карена пропускают в установкепроточного типа с объемной скоростью 5 ч при 200 С в токе Н (Р=2=3,51,0, Катализатор предварительно восстанавливают при 250 С в токе Н в течение 2 ч. Получают 15,1 гпродукта (вьгход 98,0%), содержащего 94,8% ТМЦГ-ана. Общий выход ТМЦГана, считая на исходный 4-гидроксиметил-карен, 92,9%. После перегонки в вакууме целевой продукт имеетт, кип, 54-55 С/10 мм рт, ст.,14435 о 0 8057 ИК ПМРсйектры соответствуют известньщспектрам.Приме р 2, 16,6 г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускаютв установке проточного типа с объемной скоростью 5 ч при 220 С в токе Н(Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношениемСп%=3,5:1,0, Восстановление ката-.лизатора проводят аналогично приме-ру 1, Получают 14,9 продукта (выход 97,17.), содержащего 92,37 ТМЦГана. Общий выход ТМЦГ-ана, считая Изобретение относится к получению соединений ряда тетраметилциклогептана, которые могут быть использованы как исходное сырье для синтеза труднодоступных соединений ряда циклогептана.Целью изобретения является повы- шение выхода целевого продукта и селективности процесса.П р и м е р 1, Основные углекислые соли меди и никеля состава СпСОСи(ОН) :ИхСО И(ОН) получают осаждением содой из растворов серно- кислых или азотнокислых солей меди 25 30 35 40 45 50 55 и никеля. Восстановление в активнуюоФорму происходит при 250 С в течение 2 ч. В условиях восстановления основные углекислые соли катализатора превращаются в мелкодисперсную Форму с высокой каталитической активностью. Нижний предел температуры при проведении опытов ограничен температурой кипения исходного вещества (т, кип. 4-гидроксиметил-карена 194-195 С). Процесс осуществляется по следующей схеме: 1на исходный 4-гидроксиметил-карен,89,6%. После перегонки в вакуумецелевой продукт имеет т, кип 5455 С/1 О мм рт. ст п 1,4442,й 0,8041,Л р и м е р 3. 16,6 г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускаютв установке проточного типа с объемной скоростью 5 чпри 240 С в токе Н(Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношениемСп:0=3,5:1,О, Восстановление катализатора проводят аналогично приме-ру 1. Получают 14,4 г продукта (выход 93,37), содержащего 89,27ТМЦГ-ана. Обший выход ТМЦГ-ана, считая на исходный 4-гидроксиметилкарен, 83,2%, После перегонки в вакууме продукт имеет т.кип. 54-55 С//10 мм рт, ст., и" 1,4469, й " 0,8163,П р и м е р 4, 16,6 г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускаютв установке проточного типа с объемной скоростью 5 чпри 260 С в токе Н (Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношениемСп:И=3,5:1,0. Восстановление катализатора проводят гчалогично примеру 1. Получают 14,0 г продукта (выход 90,57.), содержащего 84,67. ТМЦГана, Общий выход ТМЦГ-ана, считаяна исходный 4-гидроксиметил-карен,76,6%. После перегонки в вакуумепродукт имеет т.кип. 54-56 С/10 мм4486 а О 82П р и м е р 5. 16,6 г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускаютв установке проточного типа с объем 32556ной скоростью 4,0 чпри 200 С в токе Н (Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношениемСц:%=3,5:1,О. Восстановление катализатора проводят аналогично примеру 1. Получают 14,9 г продукта (выход 97,07), содержащего 82,37 ТМЦГана. Общий выход ТМЦГ-ана, считая наисходных 4-гидроксиметил-карен,79,8%. После перегонки в вакууме продукт имеет т. кип. 54-56 С/10 ммрт. ст., и р 1,4493, й 0,8216,П р и м е р 6, 6,Ь г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускаютв установке проточного типа с объемной скоростью б ч при 200 С в тооке Н(Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношениемСц:Б 1=3,5:1,О. Получают 14,8 г продукта (выход 96,4 ), содержащего 2073,4% ТМЦГ-ана. Общий выход ТМЦГ-ана,считая на исходный 4-гидроксиметилкарена, 70,8 . После перегонки ввакууме продукт имеет т, кип. 55108 С/10 мм рт. ст и 1,4505,й 0,8494.Пример 7, 16 б г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускаютв установке проточного типа с объемоной скоростью 5 ч при 200 С в токе Н (Р=1,0 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношениемСц:Я=3,5:1,О, Восстановление катализатора проводят аналогично приме 1. Получают 14,4 Г продукта (выход 93,87.), содержащего 68,17. ТМЦГана. Общий выход ТМЦГ-ана, считая наисходный 4-гидроксиметил-карен,63,9%. После перегонки в вакуумепродукт имеет т. кип. 5-108 С/1 О мм 40рт. ст., п 1,4672, й, 0,8563.ЭП р и м е р 8, 16,6 г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускаютв установке проточного типа с объемной скоростью 5 ч при 200 С в токе Н(Р=2,0 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношениемСц:И=3,5:1,О. Восстановление катализатора проводят аналогично примеру 1, Получают 15,1 г продукта (выход 97,97.), содержащего 94,9% ТМЦГана. Общий выход ТИЦГ-ана, считаяна исходный 4-гидроксиметил"карен,92,97 После перегонки в вакуумепродукт имеет т. кип, 54-55 С/10 ммрт, ст;, и 1,4438, й 0,8031,П р и м.е р 9. 16,6 г (0,1 моль)4-гидроксиметил-карена пропускают 17 4в установке проточного типа с объемной, скоростью 5 чпри 200 С в токе Ну (Р=1,5 ати) над медно-никеле вым катализатором с содержанием Сц:И=2,5:1,О, Восстановление катализатора проводят аналогично примеру 1Получают 14,3 г продукта (выход 92,8%), содержащего 82,67, ТМЦГ- ана. Общий выход ТМЦГ-ана, считая на исходный 4-гидроксиметил-карен, 76,3%. Поспе перегонки в вакууме продукт имеет т. кип. 54-108 С/ /1 О мм. рт. ст.,п 1,4498, й 0,8402.П р и м е р 10 16,6 г (0,1 моль) 4-гидроксиметил-карена пропускают, в установке проточного типа с объемной скоростью 5 ч при 200 С в токе Н (Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с содержанием Сц:%=4,5:1,0 соответственно, Восстановление катализатора проводят аналогично примеру 1. Получают 14,4 г продукта (выход 93,8 ), содержащего 78,67 ТМЦГ-ана. Общий выход ТМЦГ-, ана, считая на исходный 4-гидроксиметил-карен, 73,5%. После перегонки в вакууме продукт имеет т. кип.54-63 С/1 О мм рт. ст и 1,4554, й , 0,8235.. 16,6 г (0,1 моль) 4-гидроксиметил-карена пропускают в установке проточного типа с объемоной скоростью 5 ч при 200 С в токе Н (Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношением Сц:М=З,О:1,0, Восстановление катализатора проводят аналогично примеру 1. Получают 14,8 г продукта (выход 96,67.), содержащего 92,87. ТМЦГ- ана. Общий выход ТИЦГ-ана, считая на исходный 4-ридроксиметил-карен, 89,6%. После перегонки в вакууме продукт имеет т. кип. 54-55 С/10 мм рт. ст., и 1,4440, й 0,8039,П р и м е р 12, 16,6 г (0,1 моль) 4-гидроксиметил-карена пропускают в установке проточного типа с объемной скоростью 5 чпри 200 С в токе Н (Р=1,5 ати) над медно-никелевым катализатором с соотношением Сц:И=4,0:1,0. Восстановление катализатора проводят аналогично примеру 1. Получают 14,6 г продукта (выход 95,8%), содержащего 93,67 ТМЦГ- ана. Общий выход ТМЦГ-ана, считая на исходный 4-гидроксиметил-карен, 89,27., После перегонки в ваку17 бФормула изобретения Составитель Т. РаевскаяРедактор Н, Гунько Техред И.Попович Корректор М, Максимишинец Заказ 4785/28 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного. комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно-полиграФическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5 12556 уме продукт имеет т. кип. 54-55 фС/ /40 мм рт. ст., п 1,4439,"й, 0,8039.Из приведенных примеров следует, что оптимальными условиями получения ТМЦГ-ана является проведение реакции при 200-240 С, объемной скорости подачи исходного 5 чи дав ленин водорода 1,5-2 ати. Увеличение давления практически не влияет на выход продукта и селективность 10 процесса. Увеличение содержания никеля в катализаторе ведет к уменьшению выхода продукта, а увеличение содержания меди - к уменьшению селективности процесса. 15 Способ получения 1,1,4,5"тетраметилциклогептана, включающий каталитическую обработку 4-гидроксиметил-карена в токе водорода при температуре 200-240 С при повышенном давлении, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса, последний проводят в присутствии медно-никелевого катализатора при массовом соотношении Сп и М 3-4:1 и при давлении 1,5-2,0 ати.