2, 2 -тиобис (4 -метилциклоалкилфенил)хлорфосфиты в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин

(72) и Г, (53) (56) полим ник,е В 9 54 ЕН ЕЛЕ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ 3833742/23-0402.01.8515.07.86. Бюл. У 26Ордена Трудового Красного Знаинститут нефтехимическихссов им. Ю. Г. МамедалиеваШ. Г. Садыхов, М. Н. Абдуллаев,Расулов, В. Г. МирзоевМ. Шарифов547.26 118( 088.8)Вспомогательные вещества дляерной промьппленности/СправочМ.: Химия, 1966, с, 162,торское свидетельство СССР425, кл. С 07 Р 9/15, 1981.2,2-ТИОБИС(4-Ы-МЕТИЛЦИКЛОАЛКИЛ)ХЛОРФОСФИТЫ В КАЧЕСТВЕ УСКОРИВУЛКАНИЗАЦИИ ПРОТЕКТОРНЫХ РЕ 7) 2,2 -Тиобис(4-с-метилциклоалилфенил)хлорфосфиты общей формулы качестве ускорителей вулканизацииротекторных резин.Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а1 именно к новым 2,2 -тиобис(4-с.-метилциклоалкилфенил)хлорфосфитом общей формулы С 11Р0 О где которые могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации, Повьппающих физико-механические свойства протекторных резин.Строение и свойства соединений формулы 1, а также Физико-механические характеристики резиновых смесей на их основе в литературе не описаны,Целью изобретения является повышение эффективности ускорителей вулканизации протекторных резин.П р и м е р 1. Получение 2,2 тиобис(4-с.-метилциклопентилфенил)хлорфосфита.К 35,2 г пара(с-.метилциклопентил)фенол, 35,2 г толуола при 40 о 45 С по каплям добавляют 10,3 г дит хлорсульфида. Продолжительность реакции 2 ч. Получают 27,6 г 2,2 -тиобис(4-Ы-метилциклопентилфенола), что составляет 72,4 Е от теории на загруженный пара-с-метилциклопентилфенол, Затем к 27,6 г 2,2 .-тиобис(4- Ы-метилциклопентилфенола) 27,6 г толуола и 15 г диметиланилина при 50-60 С в течение 3 ч по каплям добавляют 10,0 г треххлористого фосфора а1Получают 29,5 г 2,2 -тиобис(4-о- метилциклопентилфенил)хлорфосфита, что составляет 91,77. от теории на загруженный 2,2 -тиобис(4-Ф-метилциклопентилфенол).Состав и строение полученного2,2 -тиобис(4-Ф-метилциклопентилфенил)хлорфосфита подтверждены данны 45 50 55 О 5 20 25 30 35 40 ми элементного. анализа (табл, 1) ИК- и ПМР-спектров.По ИК-спектрам 2,2 -тиобис(4-с.-метилциклопентилфенил,хлорфосфита выявлены следующие характерные полосы поглощения: полоса 1505 см соответствует скелетным колебаниям бензольного кольца, полоса 825 см- неплоским деформационным СН-колебаниям дзамещенного ароматического ядра, полосы 1010, 1065 смсоответствуют плоским СН-колебаниям. Наличие второго заместителя в бензольном ядре, представляющего собой гемзамещенное циклопентановое кольцо, подтверждается полосами валентных колебаний С-Н 2920 и 2850 см и 1440 см(деформационные колебания СН -групп). Ин-тенсивные полосы поглощения в областях 1190 и 1230 см соответствуют валентным колебаниям Р-О-С-связи,Спектр ПМР 2,2 -тиобис(4-с-метилциклопентил)хлорфосфита состоит из следукнцих групп сигналов резонансного поглощения: синглет в области 8=1,15 млнд. соответствует двум метильным .протонам, присоединенным к четвертичным неароматическим углеродным атомам, интенсивный мультиплетный сигнал с химическим сдвигом О = =1,4-1,5 млнд. относится к протонам насьппенного углеродного кольца. Протоны ароматического ядра образуют АВ-с.пиновую систему и на ПМР-спектре наблюдается четкий квадруплет, описывающий их резонанс в области 8 =6,9 млнд (Ю=4,0 Гц).П р и м е р 2. Получение 2,2 тиобис(4-с-метилциклогексилфенил)хло фосфита.К 38,0 г параметилциклогексилфенола, 38,0 г толуола при 45 Св течение 3 ч по каплям добавляют10,3 г дихлорсульфида. Получают 31,4 г2,2 -тиобис(4-К-метилциклогексилфенола), что составляет 76,67.от теории- на загруженный алкилфенол. Затем к 31,4 г 2,2 -тиобис(4 Я-метилциклогексилфенола), 31,4 г толуола и 15,0 г диметиланилина при 55 С в течение 3,5 ч по каплям добавляют 10,5 г треххлористого фосфора,/Получают 32,1 г 2,2 -тиобис (4 о.-метилциклогексилфенил)хлорфосфита,что составляет 93,3 Е от теории назагруженный алкилфенол,ИК- и ПМР-спектры 2,2 -тиобис(4( -метилциклогексилфенил)хлорфосфита12441 Т аблица 1 Физико-химические характеристики и элементный состав2,2 -тиобис(4-о 1-метилциклоалкилфенил)хлорфосфитовМолеТемпература плавления, С Соединение Элементный состав % кулярная Н Р СХ С Н Р С 1 по примемасса руЮ 1 147-149 2 156-158 446 64,50 6,27, 6,94 7,95 64,43 6,33 6,83 8,37 475 65,75 6,74 6,53 7,48 65,68 6,62 6,47 7,89 Т а б 1,5,6 8 идентичны соединению, полученному по примеру 1.Данные элементного .анализа приведены в табл. 1,Указанные хлорфосфиты являются кристаллическими продуктами со специфическим запахом,.хорошо растворимы в органических растворителях. Определена эффективность получен ных 2,2 -тиобис(4-с 1- метилциклоалкилфенил)хлорфосфитов формулы 1 в качестве ускорителей процесса вулканизации протекторной резины. Для изготовления резиновых смесей применяют 15 серийный рецепт в следующем составе, масч,: СКС-ЗО, АРКМ, 40+СКД+ +СКИ-30+техуглерод 62+масло ПН- -15+ сера 2+окйсь цинка 3+ускоритель вулканизации,5. Смеси готовят на 20Ф 49 4лабораторных вальцах в течение 20 мин при 70-75 С.В таблице 2 представлены физико- механические показатели резиновых смесей с добавками сульфенамида Ц, 2,2 -тиобис(2-0-метилциклогексил- метилфенил)хлорфосфита, 2,2 -тиобис(4-Ы-метилциклопентилфенил)хлорфосфита и 2,2 -тиобис(4-с- метилциклогексилфенил)хлорфосфита.Как видно из табл. 3, предлагаемые 2,2 -тиобис(4-Ы-метилциклоалкилфенил)хлорфосфиты формулы 1 по физико-механическим свойствам превосходят известные ускорители вулканизации по показателям разрывной прочности (1,6-1,8 мПа), модулю (6,6- 7,0 мПа), относительному удлинению (500-520%) и остаточному удлинению (14-15%) .,5 5 сн,оставитель ехред О.Сопко Корректо Редактор К, Во мар каз 3770 д. 4/5 роизводственно-полиграфическое предприятие, г, Ужг ул. Проектная, 4 С 1 Р ВНИИ п 13035Тираж 343 Подписное Государственного комитета С делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб