Способ получения 2, 3-циклоалкано-2, 3-дигидробензофуранов

(51)4 С 07 0 307/77 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯВТОРСКОМУ С 8 ИДЕТЕЛЬСТВУ ич ающий с яю увеличения выхода иассортимента целевыхв качестве соответствиспользуют соединенилы ора, о тто, с цел тем расширения продуктов, щего фенола общеи фо 1 СН 2)п,где и = 1,2;К - метил путем взаимод го фенола с ц нагревании в или метоксигруппа,йствия соответствующклоалкадиеном пририсутствии катализаОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(71) Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия Великой Октябрьской социалистическойреволюции(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ЦИКЛОАЛКАН 0-2,3-ДИГИДРОБЕНЗОФУРАНОВ общейформулы де К имеет указанные значения, качестве циклоалкадиена использут соединение общей формулы где и имеет указанные значения, в качестве катализатора используют фенолят алюминия и нагревание проводят при 150-180 С в автоклаве приомолярном соотношении соответствующего фенола, циклоалкадиена и катали затора (3-4): 1)(0, 1-0,2)где и = 1;2;К - метил-или метоксигруппа, которые применяются в синтезе смол, лаков, теплоносителей в химической промьппленности.Целью изобретения является увели" чение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.Способ осуществляют следующим образом.3-4 моль фенола нагревают до 150-, 160 С и растворяют в нем расчетоное количество металлического алюми"ния, Полученный раствор переносят в ".Гвтоклав, охлаждают до комнатной температуры и добавляют соответствующее количество 1,3-циклоалкадиена, предварительно охлажденного до (-5) - (-10) С. Продувают автоклав инертным газом, доводят давление газа до 10-12 атм, после30 чего нагревают реакционную массу до 150-180 С и выдерживают при посотоянном перемешивании 0,5-2,0 ч. Затем реакционную массу охлаждают до температуры, окружающей, среды, 3 обрабатывают 5-10%-ным раствором НС 1 и экстрагируют толуолом. Органический слой отделяют, промывают трижды 10%-ным раствором ИаОН или КОН для удаления не вступившего в 40 реакцию фенола и примесей циклоалкенилфенолов, не превьппающих по дан ным хроматографического анализа 2,5-3%, а затем - водой до нейтральной реакции. Органический слой су- ф 5 шат над МАЗО, отделяют от осушителя, отгоняют толуол, а остаток перегоняют в вакууме водоструйного или. масляного насоса.П р и м е р 1. Беру фе иола, 0,27 г алюминия мскот 30,1 г еталличе Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,3-циклоалкано,3"дигидробензофупанов формулы 5 1 О 5 го и 8,01 г 1,3-циклогексадиена.Реакцию проводят по указанной в примере 1 методнкв при 160 С в течеоние 2 ч, Получают 15,00 г 2,3-цикпогексано,3- дигидробензофурана,выход 86,1%.П р и м е р 2 Проводят аналогично примеру 1. Время выдержки0,5 ч. Получают 12,90 г продукта,Выход 73,5%.П р и м е р 3. Проводят аналогично примеру 1 при 150 С, времявыдержки 1 ч, Получают 14,25 г продукта. Выход 81,8%.П р и м е р 4. Берут 40,4 г фенола, 0,27 г металлического алюминия и 6,6 г 1,3-циклоцентадиена. Реакцию проводят по приведенной методиоке при 160 С в течение 1 ч. Получают 9,86 г 2,3-циклопентано,3-дигидробензофурана. Выход 61,6%.П р и м е р 5. Берут 43,2 г фенола, 0,54 г алюминия и 6,6 г 1,3-циклопентадиена. Реакцию проводятпо приведенной методике при 150 Св течение 1,0 ч. Получают 11,57 гпродукта. Выход 72,2%.П р и м е р 6. Берут 40,9 ггваякола, 0,27 г металлического алюминия и 8,01 г 1,3-циклогексадиена,оРеакцию проводят при 180 С в течение2,0 ч. Получают 15, 12 г 7-метокси-циклогексано,3-дигидробензофурана. Выход 74%,П р и м е р 7. Берут 36 г И -крезола, 0,27 металлического алюминияи 8,01 г 1,3-циклогексадиена. Реакцию проводят аналогично примеру 4в течение 2 ч, Получают 16,42 г 5-метил,3-циклогексано,3-дигидробензофурана. Выход 87,2%,Целевые продукты, получаемые попредлагаемому способу, получаютсяпрактически хроматографически чистыми после промывки раствором щелочи алкилата и однократной перегонки. Физико-химические характеристикиполученных соединений представленыв табл. 1. В табл 2 представленыпараметры способа по примерам 1"71180368 Таблица 2 Выход, Х Молярные соотношенияфенол;1,3-циклодиен:фенолят алюминия Весовые соотношениякомпонентов (фенолф%имер емпература,0,320,01 ф 0,1 1: 0,1ф 1: 0,.1 160 86,1 0,1 032: 0,01 160 2. 73,5 032 Ф 001 1: 0,1 1: 0,1 1500,1 81,8 3,3 Ф 4 4. 043:001:01 61,6 160 0,46: 0,02: 0,1 150 72,2 5. 0,33: 0,01: 0,1 6. 180 160 0,1 0,33; 0,01 87,2 7. Составитель Т.КашинаТехред Л.Микеш Корректор О.Луговая Редактор Н.Егорова Заказ 5852/21 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий . 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4Уменьшение молярного соотношения фенола и диена до (1-2): 1, равно как и снижение количества катализатора ниже О, 1 моль на моль диенапри тех же температурах приводитк возрастанию выхода циклоалкенилфенолов и уменьшению в 2-3 раза выхода целевого продукта, а увеличение этого соотношения и количества 4:1, 021: 0,1 3:1, 0 катализатора уже практически не влияет на выход и состав продуктовреакции. При 100-140 С выход целевыхпродуктов не превышает 20-ЗОХ. Повышение температуры до 200-240 Сприводит к резкому возрастанию содержания в алкилате высокомолекулярных смолистых продуктов, ди- и трициклоалкенилфенолов.