Способ получения аддуктов угля с малеиновым ангидридом

,ЯО5) С 10 07 И АНИЕ ИЗОБРЕТЕ АВТОРСКОМУ ИДЕТ ЕЛЬСТВ Иф 27 Г,И, ЖерякоПактер ико-органическои АН Украинской СС ельство СССР 15/00, 1967.Заиду оГ СЬе ЬудгЫе юЬ оо 1. - Гие 1".546-550,ществляантр ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДЦУКТОВ УГЛЯ С МАЛЕИНОВЫИ АНГИДРИДОМ путем обработки их смеси при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения качества целевого продукта, процесс проводятонри 130-140 С, и атмосферном давле;нии в течение 5-7 ч,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс осу ют в присутствии пиридина, или цена, или хлорного железа.1168587 Изобретение относится к переработке углей химическими средствами, вчастности малеиновым ангидридом, иможет быть использовано в химическойпромышленности, например в производстве полимерных материалов,Цель изобретения - упрощение технологического процесса и повышение качества целевого продукта путем проведения процесса в мягких режимных Юусловиях при необходимости в присутствии разрыхляющих добавок.П р и м е р 1.,К расплаву МА(100 г) при перемешивании и температуре 130 С прибавляют 50 г угля 15оР 1 (У = 8,7 Х; Ч = 36,3 Х; А = 1,2 Х,8 оьЧ = 0,8) и 5 г антрацена, Через1,5-2 ч наблюдают значительное вспучивание и загустение реакционной смеси. Добавляют 20 г МА и продолжают 20перемешивание. Бремя реакции 5 ч.После окончания реакции массу разбавляют ацетоном и Фильтруют, промывают (400 мл) горячим ацетоном, сушат,Грпвес составляет 30 г (60 Х) . Аиетоновый Фильтрат концентрируют перегонкой и продукт высаживают водой, Вессухого экстракта 8 г (16 Х). 1 сходныйуголь Ярастворяется по Грефе на0,687, а модифицированные МА углирастворяются в ацетоне на 10-17 Х.Результаты опыта приведены втабл. 1.П р и м е р 2. 120 г угля маркиЖЬ,(фракция 0,2 мм, данные элементного анализа, Х: С" 86,4,5,0;200 г МА, 18 г хлорного железа перемешивают при 130 С 5 ч. ИзбыточныйоМА воэгоняется. Продукт промываютацетоном и сушат. Привес угля составляег 104 Х,Найдено,7.: С 67;0; Н 3,5; 8 2,3;Растворимость полученного продукта в смеси спирт:бензол 1:1 по ГреФе составляет 537., исходного угля1,38, продукта с МА без добавки хлорного железа 227.50 ИК-спектры (КВг): с о 1720 см- 1640 см, и 3500 см ".;П р и м е р 3. 50 г угля Жю,100 г МА, 5 г антрацена перемешивают при 130 С 5 ч. Продукт промываютоацетоном и сушат, Привес составляет22 г (44%),гНайдено, : С" 75,4", Н" 3,6; Б" 3,3,И" 1,1; Ог 16 6П р и м е р 4. 20 г угля М(фракция 0,2 мм, данные элементного анализа,Х: С" 83,2", Н" 4,2,Я 1 4, И 1 5, О" 9 7), 60 г МА,2 г. пиридина перемешивают при 140 С5 ч. Продукт промывают ацетоном исушат. Привес составляет 10,5 г(52, 5 Х) .Найдено,7: С 71,5; Н 3,4; Б 0,9;М 1,0; О 23,2,П р и м е р 5. 50 г угля РР 120 гМА перемешивают при 130 С 5 ч. Продукт промывают ацетоном и сушат, Привес составляет 25 г (507). Растворимость по Грефе в смеси спирт - бензол 12,57 (исходного угля И,47),Найдено,Х; С" 71,8, Н 3,5;Б"0,9;И 10,0 228,Г р и м е р 6. 50 г угля ЖЬ100 г МА, 10 г (20 Х) ГеС 1 перемео.шивают при 130 С 5 ч. Продукт промывают ацетоном и сушатПривес составляет 53,5 г (107 Х).П р и м е р 7, 50 г угля Жг,о,100 г МА, 2,5 г (5 Х) 1 еС 1 перемешивают при 130 С 5 чПродукт промыовают ацетоном и сушат, Привес составляет 36 г (72 Х).Пример 8. 50 г угля Жю,100 г МА, 0,5 г (1 Х) РеС 1 перемешивают при 130 С 5 чПродукт промывают ацетоном и сушат. Привес составляет 22,5 г (457) .П р и м е р 9, 50 г угля Р 1,100 г МА, 0,5 г (17) антраценао,перемешивают при 130 С 5 ч, Продуктпромывают ацетоном и сушат. Привессоставляет 26 г .(52 Х).П р и м е р 10. 50 г угля Р 1,100 г МА, 10 г (20 Х) антрацена переомешивают при 130 С 5 ч. Продукт промывают ацетоном и сушат. Привес составляет 34 г (68 Х),П р и м е р 11. 50 г угля Р 1,100 г МА, (17) пиридина перемешивают при 130 С 5 ч, Продукт промываютацетоном и сушат. Привес составляет25 г (50 Х).П р и м е р 12. 50 г угля Р 1150 г МА, 10 г пиридина перемешивают при 130 С 5 ч, Продукт промываютацетоном и сушат. Привес составляет29, 5 г (59 Х) . Реакция МА с углем, как и с антраценом, обратима. При высоких температурах частично происходит распад1168587 Выход аддуктаф на исходный уголь,7 Привес продуктов Количественный состав реагентов Марка угля +добавка Уголь, МА, г Добавка г 25 50 165 20 40 150 120 50 4 100 50 П 1 + антрацен 50 Р 1 + пиридин 20 176 30 60 10 120 10,5 52,5 164 10 60 158 22 44 10 100 ЖЬ, + антрацен 50 125 104 221 15 200 120 ЖЬ + Рес 11оИллинойский У 6 39,3 22,5 2500 С 200 оС 10 10,9 10 10,9 Выход аддукта приводится с учетом растворимой в ацетоне части.Таблица 2 Привес, 7 Потеря массы аддукта, мас.Х, С Образец 00 сходный уголь Ж,у+ МА 24,9,аддукта до исходных реагентов, Введение хлорного железа не только катализирует процесс, но и приводит кокислению аддуктов в термически устойчивые формы.5Данные термографического анализапредставлены в табл, 2,По данным термографического аналиоза процент потери массы при 250-500 Св случае использования хлорного железа меньше, чем при добавке антрацена, не обладающего окислительнойспособностью.Данные дериватографического анализа подтверждают, что полученные аддукты МА с углем являются химическими соединениями, обладающими более высокой термостабильностью. Потеря массы, обусловленная возгонкой МА, наоблюдается и при 500 С, тогда как самоМА имеет интервал возгонки 57-202 С,4Строение аддуктов подтверждается ИК-спектрами, в которых в отличие от исходных углей наблюдается интен, сивная характеристическая полоса карбонильного поглощения в области 1720- 1740 см , Интенсивность пиков в области 1620-1630 см , характерная для ненасыщенных связей, в том числе малеинового ангидрида, не возрастает после проведения реакции, т.е. в процессе аддуктообразования затрагивается в основном двойная связь, а не ангидридная группа.Аддукты, угля с малеиновым ангидридом проявляют свойства катионов и могут использоваться в качестве отвердителя эпоксидных смол.В реакцию с МА вступают угли различной стадии метаморфизма, Однако наибольшую активность проявляют длиннопламенный и жирный угли.Таблица 11168587 Продолжение. табл.2 Привес, Х Образец 26,0 50,0 80,0 37,0 104 Составитель Е. ГорловТехред.,Л.Микеш Редактор Н. Гунько Корректор М. Самборская Заказ 4564/25 Тираж 546 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Ж, + МА + антраценЖ,о + МА + РеС 1 отеря массы адцукта, мас.Х, С 200 500