Способ извлечения брома

(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК а(З 1) С 01 В 7 О ИЗОБРЕТЕНИ ОПИСА Н АВТОРСКО ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРЙО делАЧ изОБРетений и (лнрытий о МУ СВИДДТОЗЬСТ(56) .1. Авторское свидетельство СССР .В 652111, кл. С 01 В 710, 1979.2. Кзензенко В.И. и Стаснневич Д.С.(54)(57) 1. СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БРОМАиз приро 11 нык вод, включающий их подкисленне, обработку хлором, отдувку орома воздухом, обработку вод воз. душной смесью, содержащей соединения .серы, и их нейтрализацию, о т л и.ч а ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения расхода реагентов и снижения содержания хлора в бровзоздушной смеси, в качестве воздушной смес 11 содержащей соединения серы, использу. ют газы отдувки вод после их подкис- ления.,2. Способ по п. 1., о т л и ч аю щ и й с я тем, что обработку вод воздушной смесью, содержащей соединения серы, ведут в противотоке.1 1165Изобретение относится к способам извлечения брома иэ природных вод, содержащих сероводород и сульфиды.Известен способ извлечения брома из природных вод, включающий отгонку его паром. Этот способ основан на окислении бромида с последующим его извлечением 11.Недостатком данного способа является его ограниченное применение, 10 так как он пригоден дяя промышленного извлечения брома лишь из вод с высоким содержанием бромида (более 1 кг/м )Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату являетс способ извлечения брома из природных вод разнообразного состава. Способ заключается в подкислении воды,.обработке ее що .хлором с целью окисления бромида до брома, отдувке (десорбции) брома воздухом, дегалоидировании отработанной воды и нейтрализации ее кислотности, Дегалоидирование отрабо- д таиной воды обусловлено требованиями охраны окружающей среды и производится обычно сернистым ангидридом, как самым дешевьж восстановителем, а нейтрализация - известью, либо другими реагентами. Способ характеризуется более высокой степенью извлечения продукта (до 867), относительной простотой аппаратурного оформления и применяется на всех действующих отечественных предприятиях, производящих бром 2 Недостатком известного способа является большой расход реагентов на рабочие реакции, В частности, хлор 40 ,расходуется на взаимодействие с сероводородом и сульфидами, концентрация которых может достигать 1,0 г-экв/м. Увеличение общего расхода хлора на окисление суяьфидов и бромида (1,6-2,5 экв/экв бромида в зависимости от содержания окисляющихся веществ).приводит к увеличению содержания хлора в бромвоздушной смеси (после десорбции брома) до эО 0,02-0,03 г-экв/м, что снижает качество промежуточного продукта -. бромистого железа. Поскольку кон- центрация галоидов в отработанной воде составляет 0,6-0,7 г-экв/м, то И асход реагентов на дегалоидирование , акже составляет не менее 0,7 г-экв/м. Кроме того, при дегалоидироваиии 631 2 сернистым ангидридом образуется серная кислота, количество которой прямо пропорционально концентрации галоидов. Это приводит к дополнительному расходу нейтрализующих реагентов (около 0,9 г-экв/м). Суммарный расход нейтрализующих реагентов составляет 3,4-3,9 г-экв/м.Цель изобретения - сокращение расхода реагентов и снижение содержания хлора в бромвоздушной смеси.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу извлечения брома из природных вод, включающему подкисление вод, обработку хлором,отдувку брома воздухом, обработку1;вод воздушной смесью содержащейСоединения серы, и их нейтрализацию,в качестве". воздушной смеси, содержащей соединения серы, используют газыотдувки вод после их подкисления.Обработку вод воздушной смесью,содержащей соединения серы, ведутв противотоке.Благодаря предварительному удалению сероводорода снижается расходхлора на побочные реакции, а следовательно, и общий расход хлора. Этоприводит к снижению как количествахлора в бромвоздушной смеси, так иобщего содержания галоидов (бромаи хлора) в отработанной воде.При дегалоидировании воды сероводородсодержащей газовой смесьюв режиме противотока фаз .сероводородудаляется из смеси в нижней частиаппарата в результате взаимодействияс галоидами. В верхней части анпарата при этом газовая смесь будетдесорбировать некоторое количествоброма. Возвращение отработанной газовой смеси на стадию отдувки сероводорода позволяет увеличить степеньизвлечения брома за счет возвратанекоторого его количества со смесьюв начало процесса,П р и м е р. Природную воду (1 м/ч), содержащую 3,6 г-экв/м.бромидов и 0,5 г-экв/м сульфидов, подкисляют серной кислотой до кислот- ности 2,5 г"экв/м. Дапее сероводород отдувают воздухом в насадочной колонне (соотношение расхода воздуха и воды 20:1), степень отдувки при этом саставляет 90 Ж. Затеи воду .обрабатывают хлором до достижения окислительно-восстановительного потенциала 985 мВ, после чего отдувают бром .Известныйспособизвлеченияброма Показатели возврат си на дувку.ез возвратамеси натдувку Эание сероводородаисленной воде,м,оде в по г-эк 5 0 Соде в во ние сероводородапосле его отдувк9,0,0 О,в Расход хлора, г-экводы, в том числе 4,9 4,800,2 2 а окисл ие бромида 3,6 90 и брома, Х оидов в оде,епень от Содержание готработанной, ,г-зкв/м 0,7 0,6 6 0,46 Содержание галоидотработанной воддегалоидированияродсодержащей гасмесью, г-экв/мэ после сероводо- овой 3 1 известным способом в насадочной колонне (соотношение расхода воды и воздуха 1 ф 100). Отработанную воду дегалоидируют отдельно в насадочной колонне газовой смесью, полученной при предварительной отдувке сероводорода (соотношение расхода воды и газовой смеси 1:20), и нейтрализуют кальцинированной содой до достижения рН 7; Для получения сравнительных .данных параллельно производят извлечение брома известным способом. При этом дегалондирование производят сернистым ангидри" дом. а реакцию с сероводородом Содержание хлора в бромвоздушной смеси, г/м 165631 4В ряде опытов отработанную газовую смесь возвращают на стадию отдувкн сероводорода.Во всех экспериментах температураводы, ее состав и расходы фаэ поддерживают одинаковыми. Данные опы"тов представлены в таблице.Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить расход хлорана 25-303, восстановителя на дегалоидирование на 50-753, нейтралиэующего реагента на 10-203. Содержаниехлора в бромвоздушной омеси снижаетсяна 15-203. Возврат отработанной газоц вой смеси на стадию отдувки сероводорода позволяет повысить степеньизвлечения брома на 2,6-2,53,Извлечение брома с дегалоидиро- анием воды сероводородсодержаей смесью3 1165631 Продолжение таблицы ечение брома с дегалоидироем воды сероводородсодержасмесью Показат возврати иа Расход .сернистого ангидрида на дегалоидирование,г-экв/мф воды 15 0,15,7 2,6 6 3,17 тво извлеченногоброма, г-экв/мз Колич из во Степен брома,извлеченияХ 8 86 8 Составитель Г. Гродэовская Редактор Н. Яцола Техред Т.Дубннчак КорректорА. Тяскоакаэ 4278/20 Тираж Подписноеитета СССРкрытийнаб., д. 4/5 ВНИИПИ Государственного ком по делам изобретений и о 113035, Москва, 3-35, Раушская Гилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная Расход соды н г-экв/ альцинированнойнейтрализацию,воды тныйбчения с возвратомсмеси наотдувку