Способ получения изоборнилфенилового иили изокамфилфенилового эфиров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ л цельюас.",ис-.еакчаю прет.орнил-,ут ч кам- едут Ф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ 21) 3388107/23-04(71) Центральный.научно"исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБОР-.НИЛФЕНИЛОВОГО И/ИПИ ИЗОКАИФИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРОВ из фенола и камфена в ЯК 1127883 А эар С 07 С 43/235 С 07 С 41 06 присутствии катализатора, оч. а ю щ и й с я тем, что, сповьипения избирательности и рширения асортнмента конечногдукта, в качестве катализатопользуют "контакт Петрова",цию ведут при 40-120 С.2Способ по пе 1 о т л ию щ и й с я тем, что, с цельимущественного получения изобфеннлового эфира, процесс ведпри 40-60 фС.3. Способ по п. 1 о т л ию щ и й с я тем, что, с цельюпреимущественного получения ифнлфенилового эфира, процесспри 100-120 С.83 2 1 11278Изобретение относится к способамполучения изоборнилфенилового илиизокамФилфенйлового эфиров или ихсмесей, которые могут найти применение в качествепластификаторов и исходных соединений для синтеза антиокоидантов и биологически активных со,единений.Известен способ получения фенил"терпеновых эфиров взаимодействием.фенола с камфеном в присутствии галогенидов бора, алюминия, олова,цинка, железа, серной, фосфорной,фтористоводородной, хлорной кислот,а также бензол-, толуол- или нафта"15линсульфокислот (предпочтительноэфират трехфтористого бора) притемпературе от -30 до 30 С с,последующим выделением целевого продуктаректификацией. Выход иэоборнилфенилового эфйра 823,селективность 837 11120Недостатком известного способаявляется низкая селективность.Цель изобретения является повышение избирательности процесса ирасширение ассортимента фенилтерпеновых эфиров.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения иэобор;нилфенилового и/или изокамфилфенилового эфиров путем взаимодействияфенола и камфена в присутствии кислотного катализатора, в качествекатализатора используют "контактПетрова", а реакцию ведут при 40- .120 С. 35Причем с целью преимущественногополучения изоборпилфенилового эфира, процесс ведут при 40-60 С.Причем, с целью получения изокамфилфенилового эфира, процесс ве бдут при 100-120 фс.П р и м е р 1. 94 г (1 моль)" фенола, 136 г (1 моль) камфена и0,47 г (0,5 Ж от массы фенола) катализатора контакт Петрова перемешивают в течение 8 ч при 40 С, Реакционную массу нейтрализуют добавлением 1 г ХаСО и проводят Фракционирование под вакуумом при остаточном давлении 5 мм рт. ст., отгоняя фракцию, содержащую 39 г эквимолярной смеси исходных фенола и камфена (конверсия 83,5 Х) и отбирая - ,при 136-139 С фракцию, содержащую185 г смеси фениптерпеновых эфиров , 55Полученную смесь подвергают рек, тификации на ректификационной колонке из 30 теоретических тарелок при остаточном давлении 2 мм рт. ст. ипри 122 С отбирают фракцию 176(1 Н, м.СН) 6,60-7,08(м., СЙ бензольного кольца).Строение .полученных соединенийподтверждается также методом,озонирования с последующим разложениемозонида щелочью с образованием изоборнеола и камфары в соотношении7:1 в случае иэоборпилфениловогоэфира и с образованием изокамфанолаи изокамфанона в соотношении 2:1в случае изокамфилфенилового эфира.П р и м е р 2. Процесс проводятаналогично примеру 1 с возвратомнепрореагировавших реагентов. Дляэтого к 39 г смеси непрореагировавших продуктов, выделенных на стадииразделения реакционной смеси, добавляют 191 г эквнмолярной смесифенола и камфена и 0,47 г катализатора "контакт Петрова", перемешивают в течение 8 ч при 40 ОС и проводятвыделение продуктов по примеру 1, Получают 176 г (76,67) иэоборнилфенилового эфира и 4 г (1,8 Е) изокамфилфенилового эфира.П р и м е р .3. 94 г фенола(1 моль), 136,г камфена (1 моль) и0,75 г (0,8 Х от массы фенола) катализатора "контакт Петрова" перемешивают 4 ч при 110 С и проводятвыделение продуктов по примеру 1.Получают 136 г (59,3) изоборнилфенилового эфира и 48,8 г (21,2 Х) изокамфилфенилового эфира,П р и м е р ы 4-10. Процесс проводят аиалогично примеру 3 при раз-ной массовой доле катализатора итемпературе реакции.Результаты исследований представлены в таблице.1127883 Ю 113В Юг-. СЧ М СЧО СЧф СО 00 00 СО сО аФ. СЬ СЬл л. ф чф- сО сОЗаказ 8869/18 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная,4 П р и м е р 11-13. Процесс про", водят в условиях по известномуспособу с использованием в качестве катализатора 453-ного эфирата трехфтористого бора. Результаты пред ставлены в таблице..Таким образом, изобретение позволяет увеличить селективность получения иэоборнилфенилового эфира от 18,7"833 (по известному способу) )до 88,8-91,7 Х (по предлагаемому).т,е. на 5,8-137 сократить расходсырья за счет возврата непрореагировавших продуктов, получать,изокамфидфениловый эфир с выходом 20-223и салективностью 23-243, что приводит к расширению ассортимента фенил-терпеновых эфиров.