Способ определения иодидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХсаицйййкснипРЕСПУБЛИК зсю С О 1 Й 31/00 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЪ 9ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ч б) 4 4,и с(56) 1. Цанкова С.Д., Кулев И.И. Амперометрическое титрование иодидов в присутствии высоких концентраций бромндов и хлоридов с двумя поляризованными электродами. "Заводская лаборатория", 1981, т. 47, Ф 2, с. 24-25.2. "Та 1 апа", 1978, ч, 25, В 1, с, 50-52.(54)(57) 1, СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДИДОВ, включающий потенциометрическое титрование раствором бнхромата калия в среде ортофосфорной кислоты, о т.л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности анализа в присутствии двухвалентного келеза и упрощения процесса, в качестве среды используют смесь концентрированных орто- и пирофосфорной кислот.2, Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что используют смесь 15-20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см.Изобретение относятся к аналитической химии, а именно к способам определения: иодидов, и может быть использовано для анализа сточных вод, химических реактивов, фармацевтических препаратов, экстрактов алкилиро,ванных углей, рассолов и др.Известен амперометрический способопределения иодидов, включающий введение в анализируемый раствор бром О ной воды, удаление избытка брома кипячением, введение уксусной кислоты тиосульфата натрия и иодида калия.Полученный иодат окисляет, иодид, выделяя эквивалентное количество 15 иода, который реагирует с добавленным тиосульфатом ПОднако данный способ сложен, длителен и требует удаления кислорода током азота. 20Наиболее близким к изобретениюно технической сущности и достигаемому результату является способ определения иодидов, включающий потен.циометрическое титрование раствором 25 бихромата калия в среде 45-60 мл 6-8 М кислоты (уд, вес 1,3" 1,39 г/см) в атмосфере углекислого газа 23,Однако известный способ ссложнен ЗОнеобходимостью проведения анализав инертной атмосфере, что требуетспециальных устройств для исключенияконтак"а с кислородом воздуха. В отсутствие инертного газа при титрова 35нии бихроматом в кислой среде наблюдается частичное окисление иодидионов кислородом воздуха. Кроме того,определению мешает двухвалентное желе-.зо, которое титруется совместно сиодидом, что приводит к снижению. точности определения,Целью изобретения является повышение точности анализа в присутствии4 двухвалентного железа и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу опрецеления иодидов, включающему потенциометрическое титрование раствором бихромата калия в среде ортофосфорной кислоты, в качестве среды используют смесь концентрированных орто- и пирофосфорной кислот,При этом используют смесь 15-20 мл ортофосфорной кислоты плотностью .1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см. В таблице представлены результаты титрования О, 1 н. водного раствора К,7 водным раствором бихромата в отсутствие и в присутствии Ре" в зависимости от содержания в среде ортои пирофосфорной кислот. Титрование проводили в обычных условиях без атмосферы индифферентного газа. Использование в качестве среды для бихроматометрического титрования ортофосфорной кислоты с концентрацией выше 8 М (плотность д больше 1,39 г/см) увеличивает устойчивость иодида к действию кислорода воздуха, так как абсолютная отрицательная ошибка уменьшается, Однако и при достижении максимальной плотности реактива - концеьтрированной фосфорной кислоты марки1равной 1,73 г/см, еще имеет место систематическое занижение результатов, мешающее влияние кислорода плотностью не устраняется.Результаты титрования 7 в присутствии ионов Ре в среде ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см завышены (таблица),В качестве добавок использовали реактивную концентрированную пирофосфорную кислоту марки 1, по условиям изготовления содержащую примесь ортофосфорной кислоты и имеющую плотность 2,0 г/см . Из таблицы видно, что добавление к 25 мл ортофосфарной кислоты 10 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см позволяет исключить мешающее влияние кислорода воздуха, так как исчезает систематическая ошибкаопределения иодида в отсутствие ионов железа.Однако здесь продолжают оказывать мешающее влияние ионы железа, титрующиеся совместно с иодидом, Относительная ошибка определения иадидов в этих условиях пропорциональна содержанию железа, Так, в присутствии 13 мг железа относительная ошибка определения 6,5 мг иодида составляет 157,8 Е. Увеличение содержания пироФосфорной кислоть 1 в смеси до 50 мл позволило получить на кривой титрование не один, а два скачка потенциала, соответствующие раздельному титрованию иодида и железа. Методом стандартных добавок установлено, что первый скачок отвечает дифференциро ванному титрованию железа, а второй скачок - раздельному титровании иоди 1096571да. Это позволяет по разности объемов бихромата, затраченных на достижение скачков, рассчитывать содержание иодида, т.е. устранить мешающее4 лияние Ре". В смеси 25 мл ортофосфорной кислоты с д = 1,73 г/см и50 мл пирофосфорной кислоты с д2,0 г/см результаты анализа иодида в присутствии Ге" количественные,кислород воздуха не оказывает меша Оющего влияния. Дальнейшее уточнениесостава среды велось в направлениивыяснения возможности сокращенияколичества используемых реактивов,так как это позволяет повысить экономичность анализа. Анализ иодидовв среде 15-20 мл фосфорной кислотыс й = 1,73 г/см и 25-30 мл пирофос-форной кислотв с С 1 = 2,0 г/см обеспечивает точные результаты анализа 2 Оиодидов без мешающего влияния со стороны кислорода воздуха и ионов железа (таблица), Этот интервал являетсяоптимальным, так как отсутствиуютсистематические ошибки и относительная ошибка определения иодида не превышает 2 Е.П р и м е р 1Определение иоди"дов в технологических растворах -.экстрактах алкилированных углей.5 мл исследуемого раствора помещают в стакан для титрования, добавляют 15 мл ортофосфорной кислоты плот,ностью 1,73 г/см и 25 мл пирофосфор.ной кислоты плотностью 2,0 г/см ититруют 0,05 н. стандартным раство 35ром бихромата калия потенциометрическим методом с системой электродовплатиновый . - хлорсеребряный на потенциометре рН. Строят график в коор.динатах нв-мл и находят конечные точки титрования,Первый скачок (Чмл) раствора бихромата соответствует окислению двухвалентного железа в трехвалентное,второй скачок (Ч -Чмл) раствора би-.хромата - окислению иодида до свободногс иода.Расчет содержания иодцд-иона проводят по формулегде С 127 концентрация иодид-иона,г/л;- нормальность раствора;объем КгСгО, затраченныйна титрование Ре, мл;- объем К 2 СгО, затраченныйна .титрование 3 , мл;- аликвотная часть раствора,мл;эквивалентная масса 3 , г. Предлагаемым способом найдено 4,101 г/л иодида, известным - 3,978 г Относительная ошибка 0,457.П р и м е р 2. Определение иодидов в модельном растворе, содержащем 5,85 г/л ИаС 1, 16,61 г/л КЗ; 4 г/л ГеЯО+ .2 мл исследуемого растворапомещают в стакан для титрования, добавляют 20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см, 30 мл пирофорсфорной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,05 н. раствором КСг О по примеру 1, На титрование затрачено 4,02 мл 0,05 н. раствора КСО Предлагаемым способом найдено 12,726 г/л иодида, Относительная ошибка 0,237.П р и м е р 3. Определение иодида в модельном растворе, содержащем 2,95 г/л К 7; 2 г/л Ре(БО),;4 г/л РеБОгг,.5 мл исследуемого раствора помещают в стакан для. титрования, добавляют 17 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см и 28 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,05 н. раствором КСг О по примеру 1. На титрование затрачено 1,79 мл 0,05 н. КСг 207. Предлагаемым способом найдено 2,26 г/л иодида. Относительная ошибка 1,92.Предлагаемый способ позволяет определить иодид в присутствии железа и упростить этот процесс, так как нет необходимости прибегать к атмос- фере индифферентного газа.