Способ получения феноламинной смолы

(про ГОсудАРстВенный номитет сссРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИИ АВТОРСКОМУ СВИД ительных работ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАИИННОЙ СГ 1 ОЛЫ конденсацией фракции сланцевых смол, содержащих феналы, ароматические кетоны и углеводороды, с гексаметилентетрамином в присутствии воды при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью улучшения Физико-химических свойств смолы, в реакционную смесь вводят хлористый аммоний при массовом соотношении фракций сланцевых смол, гексаметнлентетрамина и хлористого аммония 1:0,040,12 : 0,02-0,06 соответственно иконденсацию ведут при 83-88 С в течеоние 1,5-2,5 ч с последующими охлаждением до 40-45 оС, введением 74-76 мас,Е Ж едкого натра от количества хлористого аммония и дальнейшим охлаждением до 16-25 оС, Г"Изобретение относится к синтетическим полимерным материалам, в частности к получению Феноламинных смол,используемых в термореактивных композициях. 5Известен способ получения феноламинной смолы конденсацией каменноугольных Фенолов с гексаметилентетрамином, в котором используются растворители (этиловый или изопропиловый 10спирт) в количестве до 100 вес.% отвеса фенола, а сам процесс проводятпри температуре их кипения 111.Известен феноламинный отвердительполучающийся конденсацией сланцевыхсмол с гексаметилентетрамином при120 С 2,Однако в случае отверждения прикомнатной температуре без дополнительного введения полиаминов свойства составов являются неудовлетворительными.Иаиболее близким к изобретенио по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 25 феноламинной смолы конденсацией фракции сланцевых смол, содержащих фено:ы ароматические кетоны и угпевоцоюд, с гексаметилентетргмином ГЬ 1 Тв присутствии воды при еаг ревали (100 С). Смолы стабильны при хранеонии и содержат азот в Виде вторичных и третичных аминогрупп. Это позво. ляет эффективно использовать их В качестве модификаторов и отвердителей3 термореактивных составов при термической обработке 131.Однако показатели свойств составовхолодного отверждения также являатсянеудовлетворительными.40Целью изобретения является улучшение Физико-химических свойств смолы,Цель достигается тем, что согласно способу получения Феноламинной смолы конденсацией фракции сланцевых смол, содержащих Фенолы, ароматические кетоны и углевоцороды, с гексаметилентетрамином в присутствии Воды, в реакционную смесь вводят хлористый аммоний при массовом соотношении фракций сланцевых смол, гексаметилентетрамина и хлористого аммония 1:0,04- 0,12 : 0,02-0,06 и конденсацию ведут при 83-88 С в течение 1,5-2,5 ч с последующими охлаждением до 40-45 С, 55 введением 74-76 мас.7. едкого натра от количества хлористого аммония ио дальнейшим охлаждением до 16-2 з С,8 качестве фракций сланцевых смол могут быть использованы сланцевый дистиллятный мазут (фракция 280- 400 С), состоящий из фенолов ,36 о387), ароматических кето:-ов (25-277,) и громатических углеводородов (остальное), сланцевый модификатор Сламор состоящий из Фенолов (24-25%), ароматических кетонов (34-357) и ароматических углеводородов (остальное), сланцевая смола УТТ, состоящая из фенолов (18-197), ароматических кетонов (46-487) и ароматических углеводородов (остальное).П р и м е р 1. 200 г сланцевого дистиллятного мазута, 24 г гексаметилептетрамина, 10 г воды и 12 г хлористого аммония смешивают при 40-45 С. Температуру поднимают цо 88 С и проводят конденсацио в течелне 2,5 ч. Затем температуру опускаот до 45 С, вводят 9 г едкого натра и продукт конденсации вьдерживаот при этой температуре 0,5 ч. Затемо температуру снижают до 16-4 С и продукт конденсации отльвают водой отщелочи и солей, после чего высушивают.П р и м е р 2, 200 г сланцевогомодификатора "Сламор", 14 г гексаметилентетрамина, 6 г ьоды и 7 г хлористого аммония смешивают при 4045 оС. Температуру позышают до 85 Си проводят конденсацию в течение 2 ч,. атем температуру поижают до 40 С,Э, чоВводят 5,2 Г едкого натра и продуктконденсации выдерживают при этой температуре 0,5 ч. Затем температуруоснижаот до 16-2 ч С и продукт конденсаотмываот одой от ще:очл и солей,после чсго высушивают.П р и м е р 3. 200 г сланцевойсмогы УТТ, 8 г гексамет-чентетрамина,4 г воды и 4 г хлористого г.меняясмеиваот нри 40-45 С Температуру поо.,вышают до 8.5 . и проводят конденсацию в течение 1,5 ч, Затем температуру снижают до 40 С, вводят 4,4 г едкого натра и продукт конденсации выдерживают при этой темпсратуре 0,5 ч.оЗатем температуру снижают до 16-24 Скондснсации отльвают водойот щелочи и солей, после чего высушиваот,Способ получения Феноламинных смолдает Возможность пооучать материалыв которых связанный азот находитсяглавным образом ввиде вторичных и,что особенно важно., в зачлтельной1081178 мере в виде первичных аминогрупп, вто время как фенольные смолы, полученные по известному способу, содержатсвязанный азот в основном в видетретичных или вторичных аминов. Таким образом, в феноламинных смолах,полученных по предлагаемому способу,значительно увеличивается содержаниеаминоводорода и как следствие этогосущественно возрастает их химическая 10активность.Свойства феноламинных смол, полученных по известномупредлагаемомуспособам, приведены в табл. 1,15Использование феноламинных солей, полученных по предлагаемому способу, позволяет получать противокоррозионные и герметизирующие термореактивные Таблица 1 ФеноламинФеноламинные смолы, полученные предла" гаемым спосрбом по примеруПоказатели ные смолы, полученные по известному спо- собу 482 774 356 650 Вязкость при 50 СОпо капиллярномувискозиметру, сфСт,104 59 181 125 Содержание связанного азота,Е 1,7 3,6 2,6 Содержание аминоводорода,Е 0,240 0,384 0,543 0,165 Средняя молекулярнаямасса компаунды, которые обладают высокими эксплуатационными свойствами и по ряду показателей значительно превосходят аналогичные составы с феноламинными солями, полученными известными способами (см. табл. 2).Предлагаемый способ получения феноламинных смол может быть легко осуществлен на оборудовании, имеющемся в распоряжении химических и нефтехимических предприятий.Технико-зкономический эффект от использования изобретения может быть получен от продления сроков службы полимерных составов с их использованием.Свойства полимерных материалов на основе феноламинных смол приведены в табл. 2.Показатели Известным Известным Предлагаемым по примеру Теплостойкостьпо Вика, С 202 193 Химическая устойчивость после 240 чвыдержки при80 С в 10 н Н 2 БО 1,Ку 0,62 0,68 0,91 0,87 0,97 0,47 0,59 0,92 0,97 Химическая устойчивость Ку) определяется, как отношение величины пределапрочности при сжатии после испытания к ее значению до испытания,Редактор Н. Джуган Заказ 1473/21 Тираж 469 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, )К, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Химическая устойчивость после 240 чвыдержки при 80 ОСв 5 н. ИаОН, Ку Составитель И, ГинзбургТехред А,Бабинец Корректор О. Тигор