Способ получения феноформолитов

(71) .Центральное проектно-конструк-:торское и технологическое бюроМинистерства автомобильных дорогКазахской ССР и Институт химичЕскнхнаук АН Казахской ССР(56) 1. Авторское свидетельство СССРУ 606869,кл. С 08 Ъ 61/14, 1975.2. Авторское свидетельство СССР.9 263139, кл. С 08 С 10/02., 1968.3. Авторское свидетельство СССРВ 638602, кл. С 08 Ь 61/10, 1977.(54) (57.), СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОФОРиОЯитОВ конденсацией Фенола, Фор.мальдегида и ароматических углеводородов в присутствии соляной кислоты: при нагревании,.о т л и ч а ю щ и й. с я тем, что, с целью упрощения процесса конденсации, получения отверждающихся смол и полимерных материалов на их основе с повышенной теплостойкостью, в качестве аро; матических углеводородов используют окисленную смесь кубовых остатков уектификации сырого бензола.с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла при.массовом соотношении Фенола и окисленной смеси равном 1-2:1-2 и конденсацию Еведут при 50-98 С.1073245 20,5Изобретение относится к получению и ароматических углеводородов в прй,Феноформолитов - сополимеров арома- сутствии соляной кислоты при нагретических углеводородов, каменноугольм. вании в качестве ароматических угле-,ного происхождения с Фенолом и фор- водородов используют окисленнуюмальдегидом, используемых в качестве смесь кубовых остатков ректификациисвязующих для пластмасс.5сырого бензола с отходами регенера,Иэвестен способ получения смолы из ции каменноугольного поглотительногофенола, формальдегида и продукта масла при массовом соотношении фенотермополимеризации угля. Сначала по- ла и окисленной смеси 1-2:1-2 и конлучают термопластификат путем нагре- денсацию ведут при 50-98 С.вания смеси угля (50-60), антраце- онового масла (25-35%) и менилитовых Окисленную смесь готовят следую "сланцев (6-17%) до 380-450 о со ско- щим образом,ростью 4-8 град/мин, Затем проводят Кубовые остатки ректификацииконденсацию полученного термополи- сырого бензода всоотношении 25-753меризата .с фенолом и формальдегидом 15 вмешивают с отходами регенерациипри весовых отношениях 63,6;100; каменноугольного поглотительного23 Я,масла в соотношении 75-25%. ПослеНедостатком этого способа являетя этого смесь окисляют до вязкостисложность получения смол., Как полу"200 с. Окисление ведут при 190 чение термопластификата, так и конден-.2 О 30 С и количестве воздуха 1,5 сация его с фенолом и формальдегидом 35 л/мин на 1 кг сырья,, включают, несколько стадий, связанных с Проба окисленной смеси, взятаясоблюдением определенных температурных для конденсации, получена при слережимов, Кроме того, получение термо- дующих оптимальных технологическихпластификата проводят при высоких тем-, 25 Режимах:пературах.Соотношение реагируюцих компонентов, %Известен одностадийный способкубовые остаткиполучения феноформолитов путемсовместной конденсации реакционно улавливаниякого 60способных ароматических углеводороТемпература окислео с фенолом и формальдегидом Я .В качестве ароматического углеводоКоличество возс во воздухарода используют сырой антрацен ича 1 кг сырья л/минискусственные смеси углеводородов 35 проба окисленной смеси кубовыхпри весовом отношении с фенолом и остатков ректификации сырого бензола,формальдегидом 1:2,0:0,575. Приуказанном весовом отношении сырого ного поглотительного масла с условантраценаи фенола (1:2) в смолезаменяется. углеводородами не более 40 верстием 5 мм при 60 С равной 60Фс,имеет следующие характеристики.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достига- Групповой химический состав окисемому эффекту является способ полу- ленной смеси кубового остатка ректи-,получения Феноформолитов конденсаций Фикации сырого бенз ао маль ег а и ароматических 45фенола, формальдегида ар регенерации каменноугольного поглоуглеводородов в присутствии соляной ,тительного масла, следующий, вес.%:кислоты при нагревании. В качестве Легкие ароматическиеароматических углеводородов исполь- маслазуют кубовые остатки ректификации Средние ароматическиесырого бензола, конденсацию ведут 50 маслапри .120-130 С 3 .оТяжелые ароматическиемасла 19, 7К недостаткам данного способа Петролейно-бензольныеотносится необходимость применения смолы 18,0охлаждающей техники, высокая темпера"55 Спирто-бензольныетура синтеза, многостадийность про- смолы 16,0цесса. Асфальтены 23,8Цель изобретения - упрощение про- Твердые нераствори"цесса конденсации, получение отверж- мые 2,0дающихся смол,и полимерных материа Результаты газохроматографическоголов на их основе с повышенной тепло- анализа окисленной смеси кубовых осстойкостью.отатков ректификации сырого бензолацель достигается тем, что соглас и отходов регенерации каменноугольно способу получения фенолформолитов ного поглотительного масла привеконденсацией Фенола, формальдегида 65 дены ниже:,щ.. щи.П рСостав . СодеРканиеФ. колбу,. ником,и ищ щщвещее щНаФт ин: 0 05 и м е р 1. В трехгорлую снабженную обратным холодиль. термометром и мешалкой, заг г расплавленного фенола та Ее Ее ю ЕщЕю е е Ею а Е е ева ее ю т ю а и аа е в т еи ва и ют итютюиююаивттююттеииЕюавю теюеюЕЕею Весовое отношение Феиол: окисленная смесь кубовых оетатков с отходами регенерации каменноугольного поглотительного маслаюЕЕюаеивЕтЕ ваищащиею юевющивюющ юттеттттт 211 . бган . 1:2 По прототипу МЕююЕюЕию еюеюиеююи тюиеюютеие тюищеатщт Показателив ав е ю аи ще ии ю а ю ю ю т ющщ ща щ ащ а е ащ еи аа Е Вщ Ю Ев Температура каплеПадения, С 132. 122 Температура размягчения,104 98 ю 102 138 Время желатинизациис 10 ГИТА, с, при, С 95 Смолане отверждается 150 180 35 210 12 10 ал и 25 г окисленной смеси кубовых., -иетилнафталин .0,45 : ф остатковректификации сырого бензо 2,6-диметклнафталин2,12ла с отходами регенерации каменно Ацейафтен ,. 5,7 еугольного поглотительного маслаДифенилеиоксид.839 . (массовое отношение. Фенол: окисленИндод-флоурен, 13,12ная смесь 21).:Смесь нагревают до10 50 фС и ао каплям приливают 8,0 гСовместная конденсация ФенолаИ :. ФормальдЕгида в виде 30 юного ФорФормадьдегидас окисленной в смес; малина, содержащего .2,25 г конценткубовых остатков ректификации сырого рированной.соляной кислоты темпера-.бенэола и.отхода регенерации каменно" туру смеси поднимают до 90 98 фС.угольного поглотительного масла про Ю Продолжительность синтеза 20 мин,водится при 50-98 фс при,массовом".со. . После расслоения реакционнойотношении Фенол:окисленная смесь Смесиотделяют смоляной слой и про.кубовых остатков .ректификации сырого мывают смолу водой до нейтральной- бензола с отходом регенерации камеи- реакции, Отмытую смолу сушат в суши;наугольного.поглотительного масла 2 О льном шкафу при 100-140 С до постоянот 1:2 до 2:1.ного веса,Модифицированную смолу получают П р и м е р 2. Конденсацию проследуюшим образом,водят по примеру 1 п," массовомВ трехгорлую колбу (реактор),: " отношении фенол; окисленная смесьснабженную мешалкой, термометром и. 25 кубовых остатков ректификацни сырогообратным холодильником, сначала. бензола с отходами регенерации капомеМают расплавленный Фенол и акис= ,менноугольного поглотнтельного маслаленную смесь кубовых остатков ректи:б. Продолжительность синтезафикации сырого бензола с отходом . 50 мин.регенерации каменноугольного погло ЗО . П р и м е р, 3. Конденсацию протительного масла, Смесь нагревают на водят по примеру 1 при массовомводяной бане и тшательно перемеши-соотношении Фенол: окисленная смесьвают. При достижении температуры . . кУбовых остатков ректификации сырого45-60 ОСк смеси.постепеннодобавляют бензола с отходами каменноугольногоформальдегид с концентрированной . поглотительного масла 1.г 2. Продолсоляной кислотой в виде 30-ного жительность синтеза 1 ч 30 мин.водного .раствора Формалина. ТемПера- Физико-механические свойства об,тура конденсации поднимаетбя при " . разцов смолы, полученных прн.этом от 50 до 98 С Синтез проводят различных массовых отношениях фенол:20"90 мнн. Полученнуюсмолу нромыва- окисленная смесь кубовых остатков,ют водой до рН 7 и сушат на возике 40 с отходамн регенерации поглотитель-до постоянного веса при 100-140 С,. ного масла, приведены в таблице,.1073245 Продолжение таблицыг г Весовое отношени фенол; окисленная смесь кубовых остатков с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла йокаэ атсли 21:2 По прототипу ю Ю ю ю ав Ю ю ю юевС71,2 То же 150 180 77,2 75,2 84,9 76,5 96, 3 96,5 98,0 4,0 7,5 5,1 13 7,0 б,б б,б 8,1 210 7,5 8,0 юю ееююЮю ююю ю ю.дит смолу прототипа по теплоустойЧивости В отличие от смолы прототипа предлагаемая смола переходит виеплавкое и нерастворимое состояние(отверкдается) при нагревании. с 35гвксаметилентетраминбм, что позвоюляет использовать ее для изготовлений пресс-изделий..Испытанйя прессюизделий на теплостойкость на основее предлагаемойемоЛы .при крайних и средних значе-.ниях весовых отношений фенол окислеийая смеаь кубовых остатков ректифвкации сырого бензола с отходамирегеиерахди каменноугольного поглотителъного масла дают следующиерезультатыТеилостойкость по Мартену,"С, при соотношении4 еиолгокисленная смесьубовых остатков с отхо Одами регенерация поглотительного масла211 21046 210Хт 2 . 190Еак видно вз приведенных данных,йрвсо изделии на основе предлагаеВНИИПИ Заказ 266/21 Тираж 469 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проеткная,4 ююююююююююююю юююююююююююю Степень отверждения с, 10РИТА, масЛ, прй, ОС ЯХОПотери вееа при нагревании а 10 ТИТА,; мас.В, при, вС мой смолы отличаются высокой тепло стойкостью. На основе смолы прототипа получить пресс-материалы не удается, так как смола не переходит в нерастворимое и неплавкое состояние при нагревании с гексаметилентетрамином.Использование модифицированной фенолформальдегидной смолыполую ченной по предлагаемому способу на основе. отходов Хемеровского коксохимзавода (окисленной смеси кубовых остатков ректификации сырого бензола с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла), дает экономический. эффект. Так как 1 т фенола стоит 370 руб, а 1 т окисленной смеси кубовых остат-, ков с отходами регенерации каменноугольного поглотительного масла 60 руб, то при весовом отношении окисленная смесы фенол б:4 в смоле экономия от использования предлагаемой смолы составляет 186 руб. на тонну.Предлагаемый метод предусматривает получение фенолформолитов .в одну стадию, что существенно упрощает иэвестнув технологию.