Способ получения терпенфенолфомальдегидной смолы

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН ОБРЕТЕНИЯ ТИВ ф."фэ,гйъ(71) центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимическойпромышленности. (прототий). рав соо ,при ф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ "СС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНР ОПИСАНИЕ е и58 3 гЯг С 08 0 8 30 С 09 0 3(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПЕНФЕНОЛФОРИАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ конденсацией фенола, формальдегида, терпена в присутствии концентрированной серной кислоты при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии получения смолы, повышения эластичности и долговечности покрытий, содержащих эту смолу вкачестве пластификатора, в реакцию дополнительно вводят меламин при молярном соотношении фенола, формальдегида, терпена и меламина,ном 1:0,9-2,41 1-1,8:0,0075-0,0 тветственно й конденсацию ведут60-180 С в течение 6-8 ч.35 40 ,45 50 1,05-1, 10 1,5300-1,5600 Полная мг КОН/г, не более 2,0 55 65 60 Изобретение относится к способуполучения смолоподобного продукта,который может быть использован вэпоксидных смолах, лаках, эмалях иразличных покрытиях изделий по коже,кожезаменителям, линолеуму и др.Известен способ получейия терпенфенолформальдегидной смолы конденсацией фенола с формальдегидом с последующей модификацией терпенами Ц.Смолы, полученные этим способом,труднорастворимы в углеводородах ине совмещаются с растительнымимаслами.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому эффекту кизобретению является способ получения терпенфенолформальдегиднойсмолы конденсацией фенола, Формальдегида и терпена в присутствииконцентрированной серной кислотыпри нагревании 105-210 С (2 .Однако зта смола не может бытьприменена в покрытиях в .качествепластификатора, так как являетсятвердым продуктом с температуройразмягчения 60-120 С,Целью изобретения является упрощение технологии получения и повышение эластичности и долговечностипокрытий, содержащих зту смолу вкачестве пластификатора,Цель достигается тем, что согласно способу получения, терпен.Фенолформальдегидной смолы конденсацией Фенола, Формальдегида и, терпена в присутствии концентрированнойсерной кислоты при нагревании, вреакцию дополнительно вводят меламинпри молярном соотношении Фенола,Формальдегида, терпена и меламина10,9-2,4:1,1-18:0,0075-0,008 соответственно и конденсацию ведут при60"180 С в течение 6-8 ч. Введение меламина способствует образованию линейной структуры молекулы, вследствие чего продукт не затвердевает. В связи с этим покрытие с применением полученного пласти фикатора приобретает эластичность, так как усиливается сцепление его . молекул с молекулами поверхностного слоя изделия, на которое покрытие наносится. Благодаря этому смола не мигрирует из покрытия с течением времени, в связи с чем увеличивается долговечность изделия. В качестве терпенов используютразличные виды скипидара, в томчисле сульфатный, экстракционный,живичный (с пиненом и без пинена),флотомасло, синтетическое сосновоемасло, индивидуальные терпены, терпкновые спирты и их смеси,В качестве катализатора используютконцентрированную серную кислоту в количестве 0,2-0,4 вес.Ъ от массызагружаемых компонентов,П р .и м е р 1. В реакционнуюколбу последовательно загружают36 г скипидара без пинена, 23,5 гФенола, 19,4 г Формальдегида в виде40-ного водного раствора Формалина,0,35 г меламина и смесь нагревают.до 55-60 С. Затем медленно вливаюткрепкую серную кислоту в количестве10 0,2-0,3% от массы загружаемых компонентов, повышают температуруреакционной свеси до 90-95 фС и выдерживают при этой температуре 1 ч,возвращая отроняющиеся при этом15 азеотропно скипидар и воду в зонуреакции. По окончании часовой вы"держки температуру повышают до100-160 С и отбирают воду. Послеотгонки воды температуру реакцион 20 ной смеси повышают до 180 С ивыдерживают 1-3 ч до достиженияусловной вязкости по ВЗ6-20 мин,отбирая отгоняющиеся при этом непрореагировавшие компоненты.75 Характеристика полученного продукта и условия проведения процессапо примерам 1-11.приведены в табл. 1.В результате реакции получаютпродукт со следующими свойствами:Внешний видПрозрачная, вязкая, текучая однородная смола отсветло-желтогодо светло-.коричневого цвета Прочность а,г/смэПоказатель преломленияУсловная вязкостьпо В 3-4, минСовместимость с растительными маслами,канифолью, эпоксидными смоламиРастворимость вацетоне, зтилацетате, цйклогексане,хлороформе, скипидаре, ксилоле,толуоле, дизтиловомэфиреКислотное число,Способность смолы, получаемой предлагаемым способом, улучшать свойства покрытий (нитроэмалей и нитрокрасок) по коже, по сравнению с аналогичными покрытиями,. содержащими дибутилфталат, иллюстрируется табл 2,Преимуществом предлагаемого способа является возможность получения нового продукта, который можно использовать в качестве пластификато1073246 кфоже к старению, эластичность идолговечноств ихТаблица 1-ЮГ1 Иольные соотношения ра, обладающего способностью обес печить устойчивость покрытий поЗагруженогиювюеавафююююифававПри ее ав аф е е в е ю. е а фвФормальдегид МЕЛ аамин Скипидар еюею ффвююавюви Вид Масса,на загврузку ЮЕЮюфвюаф юююювиюе ееафа юйффв 1: Скипидар безпинейа 25)3 19" 4 035 1 р 11 ФОр 9:0,008 36 0 2 То же 46,0 3 Скипидарэкстракционный 36,023,5 23,5 19,4 035 14 ф 1:0,9:0,008 50,0 035 1 1:1:2,40,0081 1 у 1 ф 0,90,0075 4 Дипентен. 36,0 23,5 19,4 0,335 ,Флото-.маМо Збо,б 235,0 5 ОО, 25 . 1 р 1 ф 1:2,43 0,0075 1,1 ф:1 ф 10,0075 6, 4 -пинен 1000 . 650 540;7 :Скипидарживичный. 100 65 40 1,1 г 1:1."0,0075 1 р 1:11:0 0075.8 Ь -карен 100 65,39 Скийидарэкстракционный .240 . 100 10 . Скипидарэкстракцнонныйбезпинена , 360 150 1,8 з 1 й 18 з 0,008 В 8 . 15 1 7 з 1 г 0,70,01 1 7 з 1;2,50,008 11 Та же . 360. 150 . 320 10 Показательпрелом.ния ВПлотность, г/смУсловная вязкость. 50,6 . 80,6 ф 15544 б мин 25 с 2 53,6 77,4 1,5600б мин 42 с 1,05 1,05 15602 20 мин 05 сф1,5505 12 мин 47 с 91,5 62,0 85,0 4 54,2 90,1 1,5518 19 мин 05 с68 6 1 5548 9 мин 635,0 6 1200 е в фй а а Выход смолыю вифв иве Ива г Ф от безводного вещества компонентов (скипидар-фенолФормальдегид меламин )1073246 Продолжение табл. 1 При". мер Плотность,г/с 3 Выход смолы Условная вязкость,Ъ отбезвод, ноговещества 1,5591 7 мин 47 с 1,1 76,7134 76 6 131 1,5545 6 мин 48 с 1,08 1,5448 9 .мин 56 с 1,08 91,1 332 10 65 с 1,63 1,5353 75,2 421 1,5628 Более часа Не определяли 90,0 502 Таблица 2 Смола по способу Показатели известномуЗаказ 266/21 Тираж 469 Подписное Э ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ЛПЛ "Патент", г. Ужгород ул. Проектная, 4 Устойчивость покрытия кмногократному изгибу,баллы Показательпреломления, про,предлагаемому, (с введением терпенфенолформальдегидной смолы )