Способ получения арсенатов металлов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19) ЯО ) . 3(50 С 01 6 28 02 1,) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНН А 8 ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Мышьяк. М., 118 (протоо- )1 аа ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Тбилисский ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственныйуниверситет(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРСЕНАТОВ МЕТАЛЛОВ, включающий обработкумааьяксодержащего материала окислителем с последующим взаимодействиемс соединением металла, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и содержания основноговещества в продукте, мзшьяксодержащий материал предварительно обрабатывают алифатическим спиртом общейформулы ВОН, где Н - С 5 Н И или иоСНН, а в качестве окислителя используют концентрированную перекись водорода.2, Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве ьышьяксодержащего материала используют мьыьяковистый ангидрид или отходы и полупродукты пронзводства цветных и благородных металлов.3. Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью получения арсената кальция, в качестве соединения металла используют хлорид или ацетат кальция.4. Способ по и. 1, о т л н ч аю щ и й с я тем, что, с целью получения магнийаммониевого арсената, в качестве соединения металла исполь. зуют водорастворимую соль магния с последующей обработкой гидроксидом аммония при рН 9-11.5. Способ по,п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью получения арсената цинка, в качестве с единения металла используют ацетат цинка.Приоритет по пунктам:14.04.82 по пп. 1-3;02.06.82 по п, 4;01.0782 по и. 5.1058888 приведенной в примере 7, а примеры13-15 при рН 7-9.Данные сведены в табл. 2,Иэ таблицы следует, что выход пелевого продукта максимальный при рНд 9-11, снижение. рН до 7-8 приводитк уменьшению выхода целевого продукта,П р и м е р 16. В круглодоннувколбу, снабженную насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают19,8 г мышьяковистого ангидрида(99,9-ный), добавляют 120 мл (97,73 г)амилового спирта и кипятят 6-7 ч допрекращения выделения воды, Полученную однородную смесь при постоянномперемешивании и охлаждении обрабатывают 24,5 г 32-ным раствором перекиси водорода, нагревают в течение5-10 мин при температуре 60-80 С сцелью удаления следов перекиси, а прикомнатной температуре (21 оС) к .охлажденному продукту окисления добавляют(при перемешивании) насыщенный водныйраствор 65,8 г ацетата цинка, Сразуже образуется белое кристаллическоевещество, водно-спиртовый слой декантируют, а осадок тщательно промываютводой и сушат (сначала на воздухе)в вакуум-эксикаторе над пятиокисьюфосфора до постоянного веса. Получаютарсенат цинка с выходом 60,0 г (97),Найдено Ъ: Аз 05 37,07, 37,29.НдО 23,51,Вычислено Ъз Аь О 37,19; Н О23,30,Примеры 17-19 осуществляют аналогично методике, приведенной в примере 16. Данные по количеству исходныхреагентов и выходу продукта приведены в табл, 3Таким образом, данный способ позволяет повысить выход продукта с 90 до 93-100 и повысить содержание основногб: вещества в продукте с 84 до 99,1 и, кроме того, позволяет удешевить процесс за счет использования в качестве мышьяксодержащего материала отходов и полупродуктов производства цветных и благородных металлов и сделать его непрерывным за счет повторного использования регенерированного спирта. Таблица 1 Холвчество ясходних реагентовМ е тютчевеСпмрт ВОН , Н 0 гт аю юЮе шюЯ г мд Се 4 Н,О Выход Фааьянсодержащвйматериал 2 25 66,14 еЪо-С 6 НИ 105,7 130 31 ф 5 С 6 ,72,5 30,0 С 1 6 66,4 47,9 9644,5 94,5 3 30 51,9 С 1 Ня 1222 15014 30 51,97 в 30 -С 9 нв 121,9 150 К объединенному фильтрату при перемешивании и охлаждении медленно(10-12 мин) добавляют 37,8 г 28-нойперекиси водорода, После 5-минутногонагревания (с целью удаления следовперекиси Водорода) и охлаждения, 5в колбу загружают насыщенный водныйраствор 77,2 г ацетата кальцияСа(СНСОО)12 НО и перемешивают 1015 мин. Водннй слой, отделяют, а спиртовый 3 раза экстрагируют дистиллированной водой (всего 50 мл), добавляют к основному раствору и затем упаривают на водяной бане, осадок промы.,вают водой и сушат до постоянного веса. Получают 58,5 г (97,7) арсенатакальция.НайденоСа 26,13, Ав 32,87,Са Ъ(Ав 04)2 3 НО,Вычислено Ъг Са 26,60; Аь 33,14.Примеры 2-6 осуществляют аналогично примеру 1. Данные по количествуисходнйх реагентов и восходу целевогопродукта приведены в табл. 1,П р и м е р 7. (получение магнийаммониевого арсената). В 250-миллитровую круглодонную колбу с,насадкойДина-Старка и обратным холодильникомпомещают 20,0 г белого мышьяка, содержащего 98,6 мышьяковистого ангидрида, добавляют 120,0 мл амиловогоспирта и кипятят 7 ч до полного прекращения выделения воды. После охлаждения раствор фильтруют под вакуумомк фильтрату при постоянном перемешивании и охлаждении добавляют 25,3 г32-ной перекиси водорода, нагревают 355-10 мин при температуре 60-80 Сс целью завершения реакции, затем охлажденную однородную смесь при комнатной температуре обрабатывают 50 г насыщенным водным раствором Н 9504 7 НО. 40Водный слой отделяют, спиртовый тщательно экстрагируют водой, добавляютк основному раствору, а затем нейтрализуют концентрированным гидроксидомаммония. После фильтрации и сушки по 45лучают 57,1 г (99) магнийаммониевого.арсената.Найдено : А в 05 39, 27; 39, 51М 9 МН 4 А 504 6 Н 20Вычислено Ъ: Ав 39,74.Примеры 8-12 осуществляют при рН 50раствора 10-11, аналогично методике,297 СНСОО 2 60,6 44,1 95.ф г етВГВВ Ва(ход ВРефвР аанфьякфзодвраащинмвтвривллР. вон н,ост Ва т ег в т та Спирт авеет ваееаееЬввеаееве ейв т Ввфв 96,7 120 29,0 СНОСРЬ 2 56,1 42,7 97 97,5 120 2 Ь,5 С( 6 6546 4472 9 Ь Ь 20 6 20 74,66 С Н74466 10 -С н( тафннца 2 ЕЕ Еее слнтестер нсхоннмх ффаВтентоа ре раствора Понфтено НЕ 44204 020 4 2 т 1 Ва. Внф-свнн 10 ф НЕС фв ффесф вффтф НЕ 04 70 40 1 10-11а ВфаС 9 нфф 105,7 130 30,0 13 25 , 93,414 20 9 акв то 7 197,5 120 30,0 Вфа-се нф 97,7 20 ДВ,Д нЕСю, Сн, ф 50 несфг.снеф4 а 7 а 97,5 ДО 29,7 25 93,4 Вфс-Св Н НРНМЕВННнлнленнме н Вмгфнсленнме Внахенна аф 49 ео всех нрнфферах нахоалтсаВ нрелелах смнокн кксффернффента ичество исходных реагентов ПереНОВ Зн(СН С 00ВОНС 3703 В321-Н 440, р 2 нс В ВГВ е В 17 10 99,9 Ввф"С н 97 фв 95 00,57 0,47 В,Е СВ НН 1 О 5, 07 13 25,0% 9 130 30 фв вфа Вва с н 105 ев 2ЭЭ 94,0 КРюковаКорректор М. Шароши ставитель Л хред М.Надь актор Л. Авраменко т гвееВееее тет т аказ Подписное д, 4 филиал ППП "Патент", г. Урсгород, ул, Проектная, 4 Кояичвстио исходивех рвагвнтов 694/19 Тираж "471ВНИИПИ Государст(фенного комитета Спо делам изобретений и открытий113035, Москва, Хф Раушская наб.еет ее ае6геевСнф( а(0