Способ получения низкомолекулярных олефинов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 09 (11) 11 С 10 6 11/00 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМУСВИД НИЗКО утем пиролиза на цеолитсо, отлича,с целью повыпродуктов в используют и 80-8 сителяформ е идетельство11/04, 1975.тельство ССС11/00, 1979 ео ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧ ЛЕКУЛЯРНЦХ ОЛЕфИНОВ и углеводородного сырья держащем катализаторе ю щ и й с я тем, что щения выхода целевых качестве катализатора катализатор, содержащ цирконийсиликатного н 15-20 еес.Ф Ип- или та типа морденит.1057520 Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения низкомолекулярных олефинов являющихся ценным сырьем для органического.и нефтехимицеского 5 синтеза путем пиролиэа углеводород" ного сырьянизкокачественного бензина) .Известен способ получения низко- молекулярных олефинов пиролизом керосино-гаэойлевой фракции в присутствии цеолитсодержащих катализаторов на основе аморФного алюмосиликата. Выход газа при этом составляет 42,2" 42,М, а выход ниакомолекулярных оле 15 финов не превышает 36 (.1 .Наиболее близок к. предлагаемому способ получения низкомолекулярных олефинов путем пиролиза низкокачественногобензина в присутствии цеолит содержащего катализатора, состоящего из 80,0-85,0 Ж алюмомагнийсиликатного носителя и 15.,0-20,03 СаН или Мл 1, Мп Формыцеолитов типа зронит, морденит и клиноптилолит 12,. 25На этом катализаторе выход газа составляет 47;3-68,73, а сумма ниэкомолекулярных олефинов в составе газа 66,5-80,3.Цель изобретения - пьвьвение выхо"30 да целевых продуктов - низкомолекулярных олефинов.Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения низко" молекулярных олефинов путем пиролиза З 5 углеводородного сырья на цеолитсо" держащей катализаторе в качестве каталйзатора используют катализатор, со.держащий 80-85 вес.З цирконийсиликат" ного носителя и 15-20 вес,Ф Яр-или 40 , М 1-формы цеолита типа морденит.ФКатализатор готовят смешением отдельно приготовленных гидрогелейцирконийсиликата и Ян -, или М 1-формы неолита типа морденит, полученные методом моечного обмена. Гидрогель цирконийсиликата получают методом совместного осаждения из растворов жидкого, стекла и сернокислого циркония, 50 Пиролизуглеводородного сырья проводят на лабораторной установке проточного типа. В кварцевый реактор диаметром 30и длиной 450 мм зв" 55 гружают 20 см гранул катализатора и перед опмиом активируют в токе воздуха при 550 фС. 1 Опыты проводят при 600-650 С и объемной скорости 1-3 чВ качестве углеводородного сырьяиспользуют низкокачественный карачухурский бензин (040,746, пр1,416/: с октановым числом 42. Привышеуказанных условиях. выход газообразных продуктов реакции составляет 70,0-88,0, в том числе сумманиэкомолеКулярных олефинов составляет 73,7-87,6у прототипа 473687 и 66 5-80,3 сситветственно .В качестве базового объекта выбирают типовую установку ЭП"300. Пиро"лиэ бензина проводят в присутствииводяного пара при 800"820 фС в трубчатых печах, подача сырья составляет 960100 т.Выход целевых продуктов, т (Ф):Этилен 300000 (31)Апропилен 132690 (13,8)Бутилен 97490 (10,1)Сумма низкомолекулярных олефиновсоставпяет 55,1.П р й м е р 1. Гидрогель носителя получают методом совместного осаждения жидкого стекла и подкисленнойсерной кислотой раствора соли серно- .кислого циркония 4100 г жидкого стекла + 150 мл НО, 47 г Ег(2 ++ 150 мл НО + 7,5 Й 50),Снацалагидрогель цирконийсиликатной матрицы осаждают при 20 С, рНЯ,5, а затем отмывают от ионов 50 при комнатной температуре. Полученный гельимеет. следующий химический состав,вес.: ЕпО - 8,0; 51092,0.В последующем для получения цеолитсодержащего катализатора 80 гцирконийсиликатного носителя (в рас 1 чете на сухой вес) и 20 г сухогоцеолита М 1-морденит с отношением5102/А 10 фтепеиь обмена Ма+ наионы М 1+ 60 экв.Ф) тщательно, перемешивают, полученную массу формуют в червячки, просушивают прикомнатной температуре, подвергаютступенчатой сушке и прокалке при110, 250, 450 и 550 С с выдержкойпри каждой температуре 4 ч,Полученный катализатор состоит из80 вес.Ф цирконийсиликатного носителя и 20 вес.Ф цеолита М 1-морденитРезультаты пиролиза низкокачественного бензина в присутствии этогокатализатора представлены в табл.1.Из табл.) следует, что суммарноеколичество низкомолекулярных олеЬ т е т т е а е Т,ОС Выход газа)вес.Ф а Щ Щ С)Н СН СН йс н, С н 8 С Н,600 1,О 840 гг 1237166400 15 гг 9 о 4 135 ог 600 3,080,0 1,8 1,2 3,8 6,4 40,0 2,0 30,3 0,8 11,5 4,0в а Таблица 2Кокс Состав газа весАВлав Ф а в вт а е вее ввН) СН) С)Н) С)Н 4 С)Н) С)Н, ХС.,НС,НН С,Н С)ССа ав аев ве е й) Выхогаза, вес.Ф ОС, г 1 600 1уг,о г,г 1,г 2,66,2 Зо,8 2,5 24,2 13,0 18,7 0,8 73,7 650 3 70)0 2)0 1)г 2)0 2,2 33,2 . 0,6 28)7 55 25,7 0,8 87,6 ве фТТаблица 3 в еа Выход газа, весА Т,ОС Состав газа, весА ВаЛ Ф в ее еаа ее ааеет вт татеес) Й)Н) СН С)Н) С)Н) С)Н) С)Н) С)Н Н 1 С Н) С)Н )С С Сва е а ева атее авеев тат ОС,Кокс600 20 820 20125284 41024 273 05 105 35 650 1,О 88,0 2,6 1,3 8,6 9,0 33,6 2)1 33,6 О 4 11,5 1,5 78,1 650:З,о, 86,0 в ай ее+ 2,0 1,1 6,5 9,5 38,2 О,З 29,5 о,г 14,5 0,2 82,2мав)В е МВ ве 3Финовых углеводородов в составе газа составляет 76)4 и 81,8.П р и м е р2. Синтез цирконий- силикатного носителя. проводят аналогично примеру 1 на катализаторе,сос 5 тоящем иэ 80 вес.Ф цирконийсиликатного носителя и 20 весА ВМ -морденитстепень обмена йа на ионы 3 Ь5.экв.ф Получают следующие резуль таты пиролиза низкокачественного бензине (табл.г).Содержание ниэкомолекулярных оле". :.финов составляет 73)7 и 87,6.П р и м е р 3. Пиролиэ ниэкокае чвственного бензина проводят на ката лиэаторе, состоящем иэ 85 вес А цир";конийсиликатного носителя, синтези. рованного аналогично, примеру 1 и%5".вес,Ф й 1 морденита. Результаты пи"ролиза ниэкокачест.венного 1 бензина 20 приведены в табл.3. Суммарное,количест во низкомолеку-.лярных олефинов составляет 78,8, 78,1и 82,2.Таким образом, предлагаемый способполучения низкомолекулярных олефиновпиролизом низкокачественного бензина.на цеолитсодержащих катализаторах,состоящих из 80,085,0 вес.ь цирко"нийсиликатного носителя и 15,0.20,0 весА йб или Мп -Формы морденита превосходит известный способпо выходу целевых продуктов. Прь 600650 С и объемной скорости 1-3 чсодержание низкомолекулярных олефинов 1 СИ + С Н +.7 СЯ в составегаза .составляет 73)7-87)6 при .выходегаза 70,0-88,0 (прототип 66,5"80,3при выходе газа 47,3-68)7 МСравнительные данные предлагаемогои известного способов приведены втабл.4,Способ Катализатор Газ, вес.Ф 73,7-В 7,6 600-650 Имеется 66,5-80,3 Прототип базовый объект 800-820 55,1 Не имеется Составитель Н. БогдановаРедактор Л,Пиелинская Техред Л,Пилипенко Корректор О.Тигор. ю юшаеющагЗаказ 9523/30 . Тираж 503 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий11.3035, Москва, Ж, Раувская наб., д. 4/5еае щФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Предлагаемый 600-650 Имеется 70,0-88,0 47,3-68,7