Мембрана ионоселективного электрода для определения нитрит иона

105трикаприламмоний нитрита. (1-0,5)1(ГМ,растворенный в нитробензоле с органической добавкой, в качестве которойиспользуется (1-0.,5) 10 Мдецилами 3на и (2-1) 10 М и комплекс Рй(11)с 2,2 -диокси-метилазобензолом.Эта мембрана характеризуется Достаточной сепективностью,но угол наклона электродной функции и воспроиэводимость у нее довольно низки, чтозатрудняет ее использование дпя прямого потенциометрического определения нитрит-ионов.1 ель изобретения - повышение стабильности и точности определения нитрит-иона в сложных солевйх растворах,.при сохранении селективности к нитрит-иону.Посгавленная цель достигается тем,что в мембране ионоселективногоэлектрода, содержащей жидкостный ионообменник в нитритной форме и органическую добавку, растворенные в нитро"бензоле, в качестве жидкостного ионообменника используют комплекс палладия (П) с 2,2 -диокси-метилазобензолом, тетрафенилфосфонием и нитритионом, а в качестве органическойдобавки амид каприновой кислоты, приэтом используют следующие количествакомпонентов, мг:Комплекс палладия 50-80Амид каприновойкислоты 31,5-50,4Нитробензол 1210-1940Жидкостную мембрану получают путемрастворения 50-80 мг комплекса Рй(11)с 2,2 -диокси-метилазобензолом,тетрафенипфосфонием и нитрит-ионом.в 1-1,б мл нитробензола, предварительно насыщенного амидом каприновойкислоты, который повышает стабильность работы электрода (количествовзятого амида каприновой кислоты соответствует 31,5 мг/мл).На чертеже представлен; график,иллюстрирующий зависимость ЭДС отконцентрации,0363 0,04 М ИаС 1 А Исследуемыйраствор 1 МКС 1,А 8 С 1 А 801, 1 М КС 1 Мембрана 004 М ИаМОг у и внутренний электрод сравнения. В качестве внешнего и внутреннего электродов сравнения используют стандартные проточные хлорсеребряные электроды ЭВЛМ 3 Гомельского завода Конструктивно электрод состоит из капролонового корпуса с мембраной из пористого тефлона, пропитанной ннтробензольным раствором. Внутрь корпуса помещают раствор сравнения Электродноактивный комплекс Рд (11)синтезируют по следующей методике.К 2 мл солянокислого растворапалладия (11) (10 мг/мл) прибавляют раствор 2,2 -диокси-метилазобензола (40 мг) в ацетоне (4 мл) и кипятят 20-30 мин. Затем прибавляют насыщенный водный раствор УНСО для нейтра 1 р лизации соляной кислоты, приливают2 мл 5 М ИаИО и раствор тетрафениифосфоний хлорида (50 мг) в бензоле., Образовавшийся комплекс красно-малинового цвета переходит в бензольный 15 раствор. Органическую фазу отделяют,фильтруют и очищают от примесей органических веществ на хроматографической колонке, заполненной силикагелем. При использовании в качестве Ю элюента хлороформа удаляют избыток2,2 -диокси-метилазобензолаоставшийся на старте комплекс паюгладия (11) элюируют ацетоном. Элюат упаривают и высушенный комплекс применяют 2 для приготовления мембраны. Для реге,нерации палладия использованную колонку промывают водноацетоновым раствором аммиака. 3 ф Состав приготовленных жидкостныхмембран приведен в табл, 1.Как видно из табл. 1 тангенс угланаклона электродной функции максимален при концентрации комппекса51-80 мг/мп. Концентрации органической добавки в мембране должны бытькак можно выше, В мембране предлагагается использовать насыщенные растворы, что дополнительно облегчаетприготовление этих мембран. Приготовить растворы комппекса с концентрацией больше 80 мг/мл не удается, арастворы с концентрацией менее 50 мг/млпоказывают уменьшение .угла наклонаэлектродной функции.Для снятия электродных характеристик применялась гальваническая цепь:5 10503 измерительной техники. Чтобы предотвратить смешивания раствора из элект" рода сравнения и прилегающего к органической фазе внутреннего раствора,. применяют пробку из фипьтровапьной бумаги,.Перед работой электрод уравновешивают выдерживанием в течение часа в 10или 10 М раствора ИаИО. Значения ЭДС измеряют цифровым потенциалом ОРИОН 810 А, входное сопротивление 10 ом. Линейная зависимость13ЭДС от концентрации (активности) со-. блюдалась в интервале 10-10М "ИаИ 02 с электродным наклоном 47 мВ/р. ИО (Фиг. 1). После работы в концент- . рированных растворах в нелинейной области происходит сдвиг калибровочной кривой. При работе в интервале 10- 201 Л410 М ИаИ 02 воспроизводимость электродной Функции +2 мМ, причем за 8 ч работы сдвига калибровочной кривой не наблюдается, Время жизни мембраны не менее 1 недели. Оценка селектив ности проводилась в чистых О, 1 М растворах натриевых солей соответствующих анионов. Дпя расчета применялось уран,нение НикольскогоРоР 1Е = Ео + 18 НО + К И 0С 1 х)ЗО Таблица 1 Состав жидкостных мембран Комплексра (и) 63 , бб 76 31 з 5 3514 31,5 1210 1350 1210,76,7 ВО 80 39 51 йод каприн.к-ты 31 э 5. 3115 17,1 41 гО 31 в 5 50,4 1560 1210 1940 Яитробенаол1 ь фЭлектродныйнаклон ГВ/Рвою 1210 1210 1210 45 47 47 47" 4747 " 47 47 . 30 где Ео - постоянная величина;ч - тангенс угла наклона электродной Функции; Ро 1КИОх - константа сепективностн.Для данного электрода получен следующий ряд сепективности:С 04 ИОЯ а ВгС 1ИОЗ ) БО. 636РФКОНСтаятЬ СЕЛЕКтИВНОСтИ К 14 Ое, С 04 =кРо" ИО = 10- 10 э,НОВ 5Необходимо отметить, что роданидион выводит мембрану из строя, а константа селективности для сульфат-ионаочень мала.Предлагаемая мембрана для ионоселективного электрода обладает высокойсепективностью к нитрит-иону и достаточной стабильностью потенциала, Тангенс угла наклона электродной функцииранен 47 мВ/р ИО, а в известном элект.роде эта цифра составляла 30 мВ/рИО . Более того, по полученным характеристикам предложенного электродаможно сделать вывод о том, что он позволяет работать гораздо. точнее .известного. Это позволяет измерять .концентрацию (активно;ть) нитрит-иона3в сложных солевых растворах прямопотенциометрией.Метод прост в осуществлении иэксирессен, не требует сложной аппаратуры,В качестве объекта сравнения взятИСЭ прототип, когорый в настоящеевремя проходит лабораторные испьггания, Сравнительные характеристики приведены в табл, 2. Там же проведеносравнение с ИСЭ, описанным в качестве аналогов.Из приведеннь 1 х в табл. 2 данныхвидно улучшение воспроизводимости5 и увеличение тангенса угла наклонаэлектродной характеристикиКрометого представленные в графике данныепоказывают заметное повышение точности работы предлагаемого электрода.1050363 Таблица 2 Сравнительные характеристики нитридных электродов Константы селективности точи 4 2 агаемый 3 50 О,+100 оставите Редактор О.филипповаЗаказ 2437 ВНИИПИ Государ Тиражкомитета по изМосква, Ж,ретениям иущская наб венно 11303 КНТ СССР изводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,10 Линейныйинтервал ИОМ 10-1,2 0-зЯ 10 -10 10 -10 Тангенс угланаклона электродной характеристики,мВ/рЮО . оспроизодимость