Способ получения бензина-растворителя

(19) (31) СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 0 С О С О 0 0 О УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И.ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГОС ПО К АВТОРСКОМ ТЕЛЬСТВ ю рек"(56) 1. Казьмин Г.И. Получение растворителя для производства полиэтилена. - "Химия и технология топлив имасел", 1963, 11 3; с, 19-22.2. Авторское свидетельство СССРи 187197 э кл, С 07 С 7/06, 1965(54)(57) 1СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИНА- РАСТВОРИТЕЛЯ для производства поли" олефинов иэ бензиновой фракции 40- 120 фС, включающий смешение бензиновой фракции с растворителем, ректификациюс выделением целевого продукта, о, т"л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса,бензиновую Фракцию смешивают с растворителем, состоящим из изопропилово"го спирта и воды, с получением смеси,содержащей (в вес.3) бензиновой фракции 9-12 изопропилового спирта и3-6 воды, полученную смесь подвер"гают азеотропной ректификации придавлений 0,5-0,65 атм и температуреокипения азеотропа 58-60 С, отделяютот азеотропа водный слой, углеводо"родный слой азеотропа подвергают повторной азеотропной ректификации в техже условиях с отводом целевого продукта в виде кубового остатка.2 Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что азеотропнутификацию осуществляют при Флегомовом числе 4,5-6,10 Изобретение относится к способамполучения бензина-растворителя для превращения олефинов на комплексных металлоорганических катализаторах, и может быть использовано в нефтехимической промышленности для получения полиолефинов, таких как полиэтилен низкого давления, полипропилен, полибутен и других, а также сополимеров олефинов, в процессах димеризации и содимеризации олефинов.Известен способ получения бензина-растворителя для производства полиэтилена, в котором в качестве сырья используют прямогонние бензины, подвергаемые трехступенчатой ректификации с целью получения фракции с определенными пределами выкипания 11.Однако способ не обеспечивает не-. обходимого качества растворителя по содержанию ароматических углеводородов.Наиболее близким к изобретению является способ получения бензина-рас". творителя для производства полиолефинов из бензиновой фракции 40- 120 С, включающий смешение бензиновой Фракции с растворителем диэтилен" гликолем, ректификацию и получение целевого продукта. При этом получают бензин-растворитель с пределами выки" пания от 65-70 С до 92-95 С, с содер" жанием ароматических углеводородов не более 2,3 вес.Ф нафтенов от 9 до 15 вес,4 и бромным числом не более 0,07 г брома на 100 мл растворителя 21.Однако использование для деароматизации растворителя диэтиленгликоля связано с необходимостью его регенерации, а также дополнительной очистки растворителя от примесей диэтиленгликоля (водной промывкой, ректификацией или адсорбцией), цто усложняет технологию. Кроме того, современные требования .к качеству бензина-растворителя более жесткие: пределы выкипания должны быть от 65 до 75 С, сьдержание ароматических углеводородов не более 0,4 вес.3 и бромное число не,более 0,04 г брома на 100 мп рас" творителя.Цель изобретения - упрощение технологии производства бензина-растворителя.Поставленная цель достигается тем, .что согласно способу получения бен 27145 2 зина-растворителя для производстваполиолефинов из бензиновой фракции,40-120 фС, включающему смешение бен 3зиновой фракции с растворителем, рек"тификацию с выбелением целевого продукта, бензиновую фракцию смешиваютс растворителем, состоящим из изопро.пилового спирта и воды с получениемсмеси, содержащей, вес.7: бензиновая1 О Фракция 82-88; изопропиловый спирт9-12 и вода 3-6, полученную смесьподвергают азеотропной ректификациипри давлении 0,5-0,65 атм и температуре кипения азеотропа 58-60 С; ото деляют от азеотропа водный слой, углеводородный слой азеотропа подвер"гает повторной азеотропной ректифинации в тех же условиях с отводомцелевого продукта в виде кубового ос 20 татка,Причем азетропную ректификациюосуществляют при флегомовом числе4,5-6,Для проведения азеотропной перегонки готовят смесь, состоящую,вес.Ф: исходная углеводородная фракция 82-88;изопропиловый спирт 9-12 и вода 3-6,Эту смесь загружают в кубнасадочной ректификационной колонны,имеющей не.менее 40-50 теоретическихтарелок, и проводят азеотропную пере"гонку. С верха колонны отбирают трой"ной азеотроп, состоящий вес.Ф: углеводороды 76,5-79, изопропиловый спирт17,0-18,0 и вода 4,0-5,5, Температура кипения азеотропа (при давлении0,5"0,65 атм) составляет 58-60 С.Доля отгона углеводородов от исходной бензиновой фракции должна составлять,40-50, а оставшиеся, преимущественно тяжелые углеводороды, выво"дят из куба колонны и направляют напиролиэ.Пары тройного азеотропа конденсируют и подают в разделительный сосуд,при этом происходит разделение конденсата на водный и углеводородныйслой.Часть углеводородного слоя подают на орошение колонны так, чтобыфлегомовое число составляло 4,5-6.Водный слой, содержащий изопропиловыйспирт, направляют на приготовлениеновых порций исходной смеси, а углеводородный слой - на вторую ступень55 азеотропной перегонки.Вторая ступень аэеотропной перегонки предназначена для удаления избензина-растворителя изопропилового3 1027спирта и воды. Углеводородный слой,содержащий, вес.3: изопропиловыйспирт 0,2-0,6; и вода 0,01-0,15, подают в ректификационную колонну,имеющую 10-20 теоретических тарелок,и отгоняют верхом 30-404 от исходного питания этой колонны. При этомс верха колонны удаляют изопропиловый спирт и воду в виде тройногоазеотропа "углеводород - изопропиловый спирт - вода", а из куба колонны выводят целевой продукт - бензинрастворитель, Отогнанный верхом колонны тройной азеотроп (предварительно удалив из него легкие углеводороды) подают в тот же разделительныйсосуд, куда подается конденсат после первой стадии азеотропной перегонкиПолученный бензин-растворительудовлетворяет всем требованиям к рас.творителю для полимерной промышленности по ОСТ 38011-80,П р и м е р 1, Приготовляют смесьиз 10 л бензиновой фракции 40- 120 С(5,45 вес.3). Полученную смесь подвергают азеотропной перегонке на ректификационной колонне, имеющей 50теоретических тарелок при флегомовомчисле 4;5. Отбирают Фракцию, имеющуюверхний предел .выкипания 59 С при. давлении 0,65 атм и содержащую38 вес.Ф углеводородов (по отношениюк исходной бензиновой фракции). Послеотстоя и разделения конденсата азеотропа на две Фазы удаляют водный слой,а углеводородный, содержащий 0,24 вес.0изопропилового спирта и 0 013 вес.Ф40воды, вновь. подвергают ректификациина колонне (12 теоретических тарелок)отгоняя верхом 33 от загруженногоуглеводородного слоя. Режим отгонкитот же, что и на первой стадии, Витоге получают 2,5 л бензина-растворителя, имеющего пределы выкипания65-70 оС и содержащего 0,20 вес,3 ароматических углеводородов, 15,2 вес.3нафтенов (в том числе циклогексана 1,2 вес.Ф). Бромное число этогорастворителя 0,03 г брома на 100 млрастворителя.П р и м е р 2. Приготавливаютсмесь из 1 л бензиновой фракции 40"120 фС (87,4 вес,3), 0,095 л изопро" 55пилового спирта (9,5 вес,Ф) и 0,025 лводы (3,1 вес,Ф). Полученную смесьподвергают азеотропной ректификации 145на колонке, имеющей 42 теоретические тарелки, при флегомовом числе 6. Отбирают фракцию, выкипающую до 58 С при давлении 0,5 атм и содержащую 35 вес.Ф углеводородов (по отношению к исходной бензиновой фракции), Пос.ле отстоя, погона и отделения водного слоя получают 0,35 л углеводородной фазы, содержащей 0,52 вес.Ф изопропилового спирта и 0,14 вес,3 воды (в виде тонкой эмульсии), которую вновь ректифицируют на колонке с де" сятью теоретическими тарелками. Верхом отгоняют 393 от количества загруженной на разгонку фазы при том же режиме, что и на первой стадии, и получают в кубе бензина-растворите" ля с пределами выкипания 65-72 С, содержащего 0,15 вес.3 ароматических углеводородов, 16,3 вес.Ф нафтенов (в том числе циклогексана - 1,4 вес.Ф), Бромное число растворителя - 0,025 г брома на 100 мл.П р и м е р 3. Приготовляют смесь из 1 л бензиновой фракции 40- 120 фС (82,35 вес.В), 0,125 л изопропилово. го спирта (11,75 вес,3) и 0,05 л во" ды (5,90 вес.Ф), Эту смесь ректифи" цируют на колонке с 42 теоретически" ми тарелками при флегомовом .числе 5,5, отбирая азеотроп с верхним пределом выкипания 60 С при давлении 0,5 атм. Отгоняют 40 вес.Ф углеводородов (по отношению к загруженной бензиновой франции), отделяют водный слой,. а углеводородный, содержащий 0,58 вес,Ф изопропилового спирта и 0,021 вес.4 воды, снова ректифицируют на колонке с десятью теоретическими тарелками при том же режиме, что и на первой стадии, Отгоняют вер. хом 30/ от загруженного количества углеводородного слоя, а из куба вы" водят 0,27 л бензина-растворителя с пределами выкипания 66-74 С, содержащего 0,18 вес,3 ароматических углеводородов, 16,2 вес.4 нафтеновых углеводородов (в том числе циклогекса" на 1,4 вес.3) и имеющего бромное чис" ло 0,03 г брома на 100 мл.П р и м е р (сопоставительный), К 1 л бензиновой Фракции 40-120 фС добавляют 1 л диэтиленгликоля и экстрагируют ароматические углеводороды при 40 фСЗатем углеводородный слой отделяют и ректифицируют, при этом отбирают Фракцию, выкипающую до 95 С.о К полученному продукту вновь добавляют равное по объему количество диСоставитель Е. ГорловРе актор О. Бугир Техред А.Ач Корректор А, Повх 25 ираж одпксное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб, д, 4/5аказ филиал ПП Патент , г. жгород, ул. роектная, 1027145 . 6.этиленгликоля для более полного уда" нов 1 в том числе циклогексаналения ароматических углеводородов, 2,1 вес.Ф) и имеющего бромное число также проводят экстракцию при 40 оС, 0,05 брома на 100 мл растворителя, отделяют углеводородный слой и ректифицируют, отбирая фракцию с преде Как видно из приведенных примеров, лами выкипания 67-93 С. предложенный способ позволяет полуПолучают 0,4 л бензина"растворите чать по упрощенной технологии бензин. ля, содержащего 1,1 вес.Ф ароматичес- растворитель, удовлетворяющий совреких углеводородов, 10,8 вес.Ф нафте- менным требованиям к его качеству.