Поли(н-бутиламино -третбутилфенокси) фосфазен в качестве пленкообразующего

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскимиСоциалистическихРеспублик р 11973554(1)М К з С 08 С 79/02 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 1511.82 В.В. Киреев, В.М. Чукова и Г,И. Митропольская(72) АвторыизобретенияМосковский ордена Трудового Красного Знамени институт,тонкой химической технологии им. М.В. ЛомоносоваОСНиц ЗКВц тт-т+1- )- ЗНЬц МНЗв 1Изобретение относится к синтезувысокомолекулярных соединений, аименно полиорганофосфаэенов, кото-,рые могут быть использованы в качестве пленкообраэующего.Известно использование полиорганофосфаэенов, например полиди(н-бутиламинофосфаэена) общей формулыСй = Р (ЙНВи 1 и,где и =- 5-10 тыс,в качестве пленкообраэующего 1.Недостатками полиди(н-бутила;.иноросфазена) являются низкая разрывная прочность (Я не более 5 МПа),малая эластичность и невысовая огнестойкость, ограничивающая его области применения.Цель изобретения - синтез полиорганофосфаэена, обладающего пленкообразующими свойствами и характеризующегося повышенной прочностью,эластичностью иогнестойкостью.Поставленная цель достигаетсятем, что предлагается поли(н-бутиламино-и-третбутилфенокси)фосфазенобщей формулы где а = 0,25-0,30,Ь = 0,70-0,75 мольных долей,и = 5-10 тысяв качестве пленкообразующего.Укаэанное соединение получают эа.мещением атомов хлора в полидихлорфосфазене на соответствукйдие группы.Вначале осуществляют замещение атомов.хлора на к-третбутилфеноксигруп.пы известным фенолятным методом Г 2в бензоле, получая предварительнои-третбутилфенолят натрия добавлением металлического натрия к раствору и-третбутилфенола в диоксане. Реакцию проводят в течение 50 ч при100 о, затем от реакционной массыв вакууме отгоняют растворители идалее замещают оставшиеся атомы хлора на й-бутиламиногруппы известнымспосо бом.Полимер растворяют в тетрагищхфуране и прикапывают раствором н-бутиламина в присутствии триэтиламина.Реакцию осуществляют при комнатнойтемпературе в течение 40 ч. Полимервыделяют и очищают многократным переосаждением водой из раствора втетрагидрофуране. Относительное содержание н-бутиламиногрупп определяют по данным ЯМР -Н-спектральногот,Показ атели 15 190 в плазме крови в Физиологическом растворе 9,5 25-26 31-32 3,7 5,4 39,5 41,5 СО 5,3 7,8 58,6 С 0 д анализа. Пленки отливают методом пблива иэ раствора в хлороформе. Прочф ность, определенная на приборе ти-, па Поляни, составляет 14-15 МПа.П р и м е р 1. В реакционной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, в атмосфере, инертного газа получают 22,18 г (0,129 моля) о-тетрабутилфенолята натрия добавлением 2,96 г (0,129 г-экв) металлического натрияк раствору 19,35 г (0,129 моля) и- третбутилфенола в 300 мл диоксана. Затем 30 г (0,258 моля) очищенного полидихлорфосфазена растворяют в 300 мл бензола, отфильтровывают раствор полимера от его нерастворимой сшитой части и прилива,ют к раствору и-третбутилфенолята натрия. Реакцию проводят в. течение 50 ч при 100 С ватмосфере инертного газа. После этого через реакцион 1 ную смесь пропускают газообразный хлористый водород и в вакууме отгоняют диоксан. Реакционную массу раст" воряют в 400 мл тетрагидрофуране и отфильтровывают хлористый, натрий. ,Фильтрат прикапывают к раствору, содержащему 37,26 г (0,516 моля) н-бутиламина и 12,96 г.(0,126 моля) ,триэтиламина в 500 мл тетрагидрофуОтносительное удлинение при разрыве, Ъ Остаточное удлинение приразрыве, Ъ Предельная деформацияполэучести при фР3,4 МПа, Ъна воздухе Кислородный индекс, ЪКоэффициенты газопроницаемостир 106 см см/см с амт рана. Реакцию осуществляют в атмосфе:ре инертного газа при комнатнойтемпературе в течение 40 ч, Полимервыделяют и очищают многократным переосаждением его из раствора в тет рагидрофуране водой. Выход полимера - 83. Относительное содержаниен-бутиламиногрупп по данным ЯМР -Испектрального анализа составляет0,26 мольных долей, Далее 0,4 г по лученного полимера растворяют в 35 млхлороформа при комнатной температуре и выяивают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр диаметром 40 мм с натянутым на одной сто роне целлофаном и выдерживают формуна обогреваемом предметном столикепри 40-50 фС в течение 3-4 ч. Хлороформ испаряется, пленку от целлофана отделяют водой. Прочность на разрыв измеряют на приборе типа Поляни, фР = 15 МПа.П р и м е р 2. По методике применяемой в примере 1, получают поли(н-бутиламино-и-третбутилокси)фосфазен с соотношением и-третбутилфенокси- и и-бутиламиногрупп, равном 0,30"0,70. В табл. приведенысвойства полученного полимера посравнению со свойствами известногополиди(н-бутиламино)фосфаэена.