Стабилизатор алкилксантогенатов щелочных металлов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ., АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскнкСоциалистическихРеспублик(23) Приоритет ЪвударетааааЮ квинтет СССР во делаю наебретеннй н еткрытнй(54) СТАБИЛИЗАТОР АЛКИЛКСАНТОГЕНАТОВ ШЕЛОЧНЫХ М ЕТАЛЛОВ20 1Изобретение относится к стабилизации, химических соединений, конкретно к стабилизатору алкилксантогенатов щелочных металлов, который может предохранятьпоследние от разложения, особенно в процессах их производства и хранения. ., 5Известно, что в водных растворах имеет место гидролитическое разложение алкилксантогенатов щелочных металлов, результатом которого является образование тритиокарбонатов и карбонатов 1 .Суть разложения алкилкеантогенатов щелочных металлов в присутствии воды сводится к образованию соответствующей ксантогеновой кислоты и ее последутошему гидролитическому или интермолекуляр ному распаду, Разложению подвержены также кристаллические алкилксантогенаты щелочных металлов.Исследованиями установлено, что снижение содержания основного вещества по. абсолютному значению по сравнению с исходным при хранении кристаллических алкилксантогенатов щелочных металлов в 2Ф нормальных условиях эа период 6 мес,составляет, соответственно, %: для этиловых ксантогенатов натрия и калия 2,7 и 1,7; изопропиловых ксантогенатов и калия 2,4 и 1,5; изобутиловых ксантогенатов натрия и калия 2,5 и 2,2; бутилового ксентогената калия 4,6; гексилового ксантогената калия 3,5.Для ксантогенатов калия, выпускаемых отечественной промьппленностью, опытным путем установлены гарантийные сроки хранения для этилового, изопропилового и иэобутилового ксантогенатов - 6 мес, для бутилового - 2 мес,Самопроизвольное разложение алкилксантогенатов щелочных металлов связано с потерей сырьевых реагейтов и со снижением качества готового продукта при хранении.Известно использование аллилового эфира алкилксантогеновых кислот формулы Р-ОС(5) СН-СН=СН 1, где 12 - алкил с 2-6 атомами углерода, для стабилизации алкилксантогенатов щелочных металлов 21.3 9601Однако тиоэфиры приводят к снижению степени разложения алкилксантогенатовпримерно. в два раза.Известны способы получения тиокарбаматов, которые используются в качестве реагентов-собирателей при флотационном обогащении руд цветных металлов. 3 в нефтяной промышленности в качестве противоизносных и противозадирных присадок к маслам 4), в резиновой промыш о ленности в качестве вулканизируюших агентов 5), а также в сельском хозяйстве в качестве гербицидов Г 6 .Применение тиокарбамата, в качестве стабилизаторов алкилксантогенатов щелоч-;15 ных металлов в литературе не описано.Бель изобретения - расширение ассортимента стабчлизаторов алкилксантогена тов щелочных металлов, а также повышение, их стабилизирующей активности, гоПоставленная цель достигается применением в качестве стабилизатора алкилксантогенатов щелочных металлов тиокарбаматов формулы Р - О -- йНКн5где й- алкил С- С, ,Й 1 - алкил Ст - С 1,Тиокарбаматы представляют собой жидкости с высокой температурой кийения,устойчивые в кислых и щелочных средах,хорошо растворимые в большинстве органических растворителей (спиртах, ацетоне,эфире и др,),обладают хорошим химическим сродством к алкилксантогенатам ще 35лочных металлов.Введение тиокарбаматов в количестве3 - 5% в состав алкилксантогенатов щелочных металлов в процессе их полученияФ 4 оприводит к снижению степени их разложения более чем в 10 раз. В связи с этимукаэанные тиокарбаматы могут быть использованы в производстве алкилксантогенатов щелочных металлов в качествестабилизаторов.45Способность тиокарбаматов стабилизировать алкилксантогенаты щелочных металлов иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, 350 г суспензии изопропилового ксантогената натрия, содер Ожашей в своем составе 30% основного.вещества и 3% от веса ксантогенатаОизопопил- М -метилтиокарбамата, сушат в вакуум-сушильном шкафу при остаточном давлении 150 мм рт, ст, и температре 70 оС в течение 1 ч. Получаюткристаллический продукт с содержаниемксантогената 89,4,о, воды и летучих ве 69 4 ществ 2,0%, 0-изопропил- й -метилтиокарбамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях (20 С). Содержание основноговещества в образцах после 10 мес. хранения остается практически неизменным,Содержание основного вещества в нестабилизированном изопропиловом ксантогенате натрия после 6 мес, хранения в ана/логичных условиях испытания уменьшаетсяна 2,4%,П р и м е р 2, 650 г суспензии бутилового ксантогената калия, содержащейв своем составе 59,6% вещества и 5%от веса ксантогената 0-бутил- М -метилтиокарбаматов сушат аналогично, как впримере 1. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 93,2%,своды и летучих веществ 3,0%, остаточной,щелочи 0,2%, 0-бутил- Й -метилтиокарбамата 5%, а затем хранят в герметическизакрытых сосудах при нормальных условиях (20 С), Содержание основного веошества в образцах после .6 мес. храненияостается практически неизменным, Содер-жание основного вещества в нестабилиэированном бутиловом ксантогенате калияпосле 6 мес.хранения в аналогичных условиях уменьшается на 4,6%,П р и м е р 3. 400 г раствора этилового ксантогената калия, содержащего всвоем составе 46,1% освновного веществаи 3% от веса ксантогената 0-этил- М-метилтиокарбамата, сушат аналогично,как в . примере 1. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 94,5%, воды и летучих веществ 2,3%,0-этил- И -метилтиокарбамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес.хранения .остается практически неизменным."одержание основного вещества в нестабилизированном ксантогенате калия после6 мес хранения в аналогичных условияхиспытания уменьшается на 17%,П р и м е р 4. 500 г суспензиигексилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 57% основного вещества и 5% 0-гексил- К -метилтиокарбамата, сушат аналогично, как в примере 1. Получают кристаллический продуктс содержанием 91,6% ксантогената, 5%0-гексил- М -метилтиокарбамата и 3,2%воды и летучих веществ, а затем хранятв герметически закрытых сосудах принормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес хранения остается практически неизменным. Содержа/5 960169 6ние основного вещества в нестабилизи- карбамата 5%, а затем хранят в гермерованном гексиловом ксантогенате калия тически закрытых сосудах при нормаль- после 6 мес хранения в аналогичных усло-ных условиях. Содержание основного вевиях испчтания уменьшаетсд на 3,5%, щества в образцах после 8 мес. храненияостается практически неизменным,П р и м е р 5. 400 г раствора этило- В таблице показана степень разложения вого ксантогената калия, содержащего в алкилксантогенатов щелочных металлов в своем составе 46,1% основного вещества процессе хранения в присутствии тиокари 3% от веса ксантогената О-изопропы- баматов и тиоаллилового эфира. Э тиловыкалия 0 3,0180 о же То же 6Изопропило-вый натрия 10 3 396 0,0023 0,0269 0,0120 же 4 3 Изобутиловый натрия То же 0,0022 0,0262 3 0,0108 3 же н-Бутиловый калия 8 5,0032 То же То же Ф орм 6в 0,05 5 0,0098 ения изобр рименение тиокарбаматов формулый - О - С - Иия 11 .и1-К-этилтиокарбамата сушат в вакуум-сушильном шкафу при остаточном давлении150 мм рт, ст. и температуре 70 оС втечение 1 ч. Получают кристаллическийпродукт с содержанием ксантогената 94,.8%,воды и летучих веществ 2,1%, 0-изопро Зпил- й -этилтиокарбамата 3%, а затем хра.нят в герметически закрытых сосудах принормальных условиях, Содержание основного вещества после 6 мес. хранения остается практически неизменным. 10 П р и м е р 6. 650 г суспензии бутилового ксантогената калия, содержащей,в своем составе 59,6% основного веществва и 3% от веса ксантогената 0-бутилф -н-бутилтиокарбамата, сушат аналогично, как в примере 5. Получают кристаплический продукт с содержанием ксантоге-,ната 94,6%, воды и летучих 037%, О-бутил- М -бутилтиокарбамата 3%, а за- Зйтем хранят в герметически закрытых. сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества в образцах после8 мес хранения остается практически неизменным,П р и м е р 7. 350 г суспензия изопропилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 30% основного вещества и 5% от веса ксантогената 0-изопропил- Ч -н-бутилтиокарбамата сушат аналогично, как в примере 5, Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогенета 89,7%, воды и летучих веществ 2,2%, 0-изопропил- М,-бутилтиокарбамата 5%, .а затем хранят в закрытых сосудах при нормальных условиях.Содержание основноговещества в образцах после 8 мес. хранения. остается - практически неизменым,П р и м е р 8. 650 г суспензии бу-.тилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 59,6% основного вещества и 5% от веса ксантогената 0-бутил- -8 -этилтиокарбамата, сушат как описаноЯ в примере 5. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 93,2%, воды и летучих 3%, 0-бутил- Й -этилгде Р 1- алкил С 1 -С 6,Я- алкил С - С 1,в качестве стабилизатора алкилксантогенатов щелочных металлов.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Хомылев П; И. Сборник научно-исследовательских работ по теории и практике флотации. ОНТИ, Механобр, вып. 2,1938, с. 49 67.2. Авторское свидетельство. СССРпо заявке Ж 2895049/04,кл. С 07 С 154/02, 1980.7 3. Авторское свидетельство СССР по заявке М 2846509/04,кл. С 07 С 155/02, 1979. 4. Патент США % 3753908,. кл, 252-47,5, опублик. 1973.Составитель В. ЖидковаРедактор А. Козориз Техред С.Мигунова Корректор Г. ОгарЗаказ 7138/27 Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4