Способ получения смеси кислородсодержащих с -с алициклических соединений

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик п 1956477(22) Заявлено 280679 (21) 2786 820/23" 04с присоединением заявки Мо =(23) Г 1 риоритетОпубликовано 670982. Бюллетень Мо ЗЗДата опубликования описания 0709. 82(51) М. Кл.з С 07 О 301/06 С 07 0 303/04 С 07 С 27/12 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий.Мехтиев, Ф.З.Абдуи Н.И.Га рибКрасного Знамени институт нефтехи акад. Ю.Г.Мамедалиева(71) Заявител ена Трудовог процессов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИ Сб-СтАЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ еличение хнологии 0 й 25 30 Изобретение относится к способу получения смеси кислородсодержащих Сб-С алициклических соединений-окисей, кетонов и спиртов, которые находят широкое применение в производстве полимерных материалов, в процессах синтеза на их основе душистых и лекарственных веществ.Известен способ получения смеси кислородсодержащих соединений путем окисления олефинов кислородом воздуха при 65-100 оС и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора 0,04-0,1 вес.Ъ.комплекса ацетилацетонатов переходных металлов с 2,4-динитрофенилгидразином при продолжительности реакции б ч 1).Недостатком этого способа является низкая конверсия исходного олефина, не превышающая 40 вес.Ъ.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения смеси Сб-С кислородсодержащих алициклических соединений путем окисления циклоолефинов кислородом воздуха, при 80 оС и атмосферном давлении в присутствии в качестве катализатора 0,08-0,1 вес.% дибромацетилацетоната кобальта (.23.Недостатками данного способа являются низкая конверсия исходного сырья, не превышающая 66,4 вес.Ъ, а также отсутствие возможности выделения катализатора из оксидата для повторного его использования что существенно затрудняет технологию процесса.Цель изобретения - увконверсии и упрощение тепроцесса.Поставленная цель достигается тем, что получение смеси кислород- содержащих С-С алициклических соединений проводят путем окисления соответствующих непредельных углеводородов кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии катализатора, а в качестве катализатора используют скелетный никелевый катализатор, а процесс проводят при 30-60 атм.Катализатор получают по известнометодике 131.Способ осуществляют следующим образом.В 2-х литровый автоклав из нержавеющей стали загружают циклоолефин и скелетный никелевый катализатор. Реакция протекает при 95 оС и под давлением воздуха. Сразу после загрузки цйклоолефина в начале реак956477 1,81 Остаток 2,24 26,00 74,00 проведе 95 60 10 Взято: моль 15 4-метилциклогексенСкелетныйникелевый ка"тализатор 80 10/81 вес.Ъ Получено: моль Взято 80,95 0,99 Цикло ге ксенСкелетный никелевый катализатор 8,12 2,30 5,10 12,22 31,60 14,80 1 вес, весь% Получено: 8,12 3,41 4,30 19,24 26,82 13,34 1,52 26,08 24,11,1,7545 моль 0,99 моль Взято: Взято: ЦиклогексенСкелетного никелевого катализатора (повторно использованный) 80,95 3-мет илциклоге ксен, Скелетныйникелевый ка- тализатор 80,48 0,83 50 0,81 1% 0,81 1 Получено: г вес.Ъ Получено: 7,14 8,12 3,41 4,30 19,24 26,82 13,34 1/52 6,57 2,76 3,48 15,57 20,90 10,801,23 2,10 6,00 60 10,2532,52 13,75 19,64 23,25 ции в автоклав подают воздух поддавлением 30 атм. Через 2,5 ч давление воздуха в автоклав увеличиваютдо 60 атм,при котором завершают процесс./По истечении 5 ч оксидат выливают,оставшийся в автоклаве катализаторготов для повторного его использования.В оксидате определяют состав кислородсодержащих соединений методамиреактификации и ГЖ-хроматографического анализа,ПримеР 1Условия проведения опыта следующие;Температура/ф С 95Давление реакции,атм 60Продолжительностьреакции, ч 5 гОкись циклогексена 6,57 Циклогексанон 2,76 Циклогексанол 3,48 Циклогексенон 15/57 Циклогексенол 20,90 Циклогексендиол 10,80 Остаток 1/23Не проре агировавшийциклогексен 19,64 Конверсия циклогексенаП р и м е р 2, условия ния опыта следующие:Температура/СДавление реакции, атм Продолжительность реакции, ч Окись метилциклогексена 5,74 Метилциклогексанон 1,69 Иетилциклогексанол 4,83 Метилциклогексенон 8,25 Метилциклогексенол 27,78 Метилциклогексен 10,48 Непроре агировавший3-метилциклогексен 19,90Конверсия метилциклогексенаП р и м е р 3. Условия ния опыта следующие: Температура, СДавление реакции/атмПродолжительностьреакции, ч Окись метилциклогексена 6,50Метилциклогексанон 1,84Метилциклогексанол / 4,08Метилциклогексенон 9,78МетилциклогексенолМетилциклогексендиол 11,84Непрореагировавший4-метилциклогек сен 18,84Остаток 1,4Конверсия4-метилциклогексенаП р и м е р 4. Условия ния опыта следующие: Температура/СДавление реакции,атмПродолжительность, ч Окись циклогексенаЦиклогексанон Циклогексанол Циклогексенон Циклогексенол Циклогексендиол ОстатокНепрореагировавшийциклогексен956477 Конверсия циклогексенаП р и м е р 5. Условия ния опыта следующие:Температура,СДавление реакции,атм Продолжительность реакции, ч 76,75 проведе 95 60 Взято: 3-метнлциклопентенСкелетныйЗаказ 6508/1 Тираж 445 . ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Окись метилциклопентенаМетилцнклопен-, танонМетилциклопентанолМетилциклопентенонМетилциклопентенолМетилциклопентендиолНепрореагировавший3-метилциклопентенОстатокКонверсия метил- циклопентена Как видно из приведенных примеров,по предлагаемому способу конверсияисходного циклоолефина в 1,1-1,2раза на 10-15% ) больше, чем в известном способе, Кроме того, используеьий в данном способе скелетныйникелевый катализатор легко отделяется от оксндата без потерь и можетбыть с успехом повторно использованпример 4 ), что существенно упроща ет технологию процесса. Формула изобретенияСпособ получения смеси кислород 15 содержащих С 6-С алициклических соединений путем окисления соответствующих непредельных углеводородов кислородсодержащим газом при повышеннойтемпературе в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения конверсии йупрощения технологии процесса, вкачестве катализатора используют скелетный никелевый катализатор, а процесс проводят под давлением 30-60 атм.Источники ин 4 ормации,принятые во внимание при экспертизе1,. Авторское свидетельство СССРВ 551852, кл. С 07 С 27/12 1976.2. Авторское свидетельство СССРЗ 0 по заявке 9 2613441/23-04,кл. С 07 О 3 01/06, 05.05.78 (прототип).3. Современные методы органического синтеза, ЛГУ, 1974, с, 121.