Способ получения хлорсодержащего пленкообразующего

О П И С А Н И Е и)896002ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспубликпо делан изобретений н открытий(53) УДК 678.83. ,02(088.8) Дата опубликования описания 10,01,82(72) Авторы изобретения В, И. Коробчанский и Ю. В. Коробчанский Донецкий ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАШЕГО ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГОИзобретение относится к технолсггии получения пленкообразующих на основе хлорсодержащих полимерных материалов и может быть использовано вхимической промышленности, а пленкообразующие .- в лакокрасочной промышленности.Известен способ получения хлорсодержашего пленкообразующего, заключающийся в хлорировании поливинилхлоридных смбл 1Недостатком этого способа являетсясложность технологии, связанная с необходимостью предварительного получениясинтетического продукта - поливинихлорида. Кроме того, лак, полученныйрастворением перхлорвинилхлориднойсмолы в органических растворителях,обладает следующими недостатками: качество лака невысокое, покрытие недос. таточно эластичное, имеет специфический неприятный запах, обладает слабойадгезией к металлам и низкой термостойкостью,Для устранения этих недостатков необходимо дополнительно вводить в лакии эмали плвстиикаторы, алкидные смолы,а для увеличения блеска покрытий пигменты подвергаются предварительному 5вальцеванию с перхлорвиниловой смолойи пластификатором, Однако преобретаяблеск, лак одновременно ухудшает своисвойства - становится хрупким.Целью изобретения является упроще Оние технологии процесса пленкообразующего и улучшение физико-химическихсвойств лака на его основе.Цель достигается тем, что согласно 15способу получения хлорсодержашего плен-,кообразуюшего, поглотительнсе маслокаменноугольной смолы фракции 235275 С подвергают хлорированию газообразным хлором в массе при 50-100 Св течение 1-1,2 ч с последующей ректиикацией полученного продукта при170-175 С и 700-750 мм,рт.ст.оКаменноугольная смола является отходом коксохимическ ого производств а.3 896002При ректификации этой смолы обраэуеся поглотительное масло, представляющее собой фракцию с т. кип, 235-275 Ссостава, вес.%:Высшие гомологи 0,48 5Нафталин 19, 10-М етилн афг алин 5,48Метилнафгалин 8,11Другие гомологи 7,45Инаол 1,73 1Диф.нил 2,54Аценафтен 12;73флуорен 6,04Д ифениленоксид 4,49Антрацен 0,79фенан трен 0,96Карбазол 0,52Другие высококипящие 14,99Непредельные 3,07Сернистые соединения 3,22фенол 0,140-Крез ол 0,24р-Крез ол 0,32и -Крезол 0,19Ксиленолы 0,76Высококипящие фенолы 1,95ОснованияПиридинГомологи пири дина 0,24Хин один 1,15 ффГомологи хинолина 1,39Другие основания 2,02ТУ на поглотительное каменноугольное маслоФракционный состав, 35до 230 С не более 3до ЗООС не менее 90Температура плавлениякристаллов, С . .не вьше 15Содержание воды, % не более 05Содержание нафталина % не более 13,0Содержание фенолов, Об., %Содержание эолы, %45Действующий ГОСТили ТУ ЧМТУ 10102-55Способ получения пленкообразующегои лака на его основе осуществляется следующим образом,20 не боже 1,0 50 Поглотительное масло, полученное при ректифкации каменноугольной смолы, представляющее фракцию с преаелами ки-пения 235 275 С, подвергается очистке, обесфенодиванию и обеспиридиниванию.Очищенная фракция помещается в хдоратор где подвергается глубокому хлорированию при 50-100 С; Хлорирование проводят в одну ступень в течение 1-1,2 ч. При этом в хлораторе происходит реакция конаенсации и образуется конаенсированная перхдорированкая смела с содержанием хлора 45-50%.Сырые полихлориаы подвергаются вакуумной разгонке при 700-755 мм.рт.ст. и 170-175 С с образованием смолы, которая растворяется при контактной температуре и растворителе (например хлорированных и ароматических углеводородах или в содьвенте с образованием лака),П р и м е р 1,. Поглотительное масло очищается, обесфеноливается, обеспиридинивается и помещается в хлоратор лабораторного типа, где подвергается глубокому хлорированию. Хлорирование проводится при 50 фС в одну ступень в течение 1 ч. За это время образовываются сырые полихлориды в результате реакции конденсации с содержанием хлора 45%.Затем сырые хлориаы подвергаются вакуумной разгонке при 700 мм.рт.ст, и 170 С. Выход смолы 50%. По внешнему виау перхлорированная смола представляет собой желто-коричневую массу с т. пл.85 С, негорюча, уа. вес 1,3-1,4 при 20 С, мол, вес 1465-,1500 по Расту, проба на свобоаный хлор - отрицательная, При комнатной температуре смола расз- воряется в сольвенте в соотношении 1:1, Раствор полученной перхлорвиниловой смолы не склонен к желатинообразованию.Приготовленным лаком вскрывают ме таллические пластины, которые высыхают эа 2,5 ч, после чего они испытываются1на твердость и устойчивость к воздействию агрессивных сред и ар.Испытания показывают, что полученный лак обладает достаточной эластичностью, высокой адгезией к металлам, хорошим глянцем. Твердость лака 500 г. Покрытие облааает устойчивостью к воде, кислотам и щелочам, бензинам и другим алифатическим углеводородам.П р и м е р 2, Поглотительное маслоофракции 235-275 С подготавливается аналогично примеру 1 хлорированием. Хлорирование проводят при 100 С в одну ступень в течение 1,2 ч. Подученные полихлориды с содержанием хлора 50% подвергаются вакуумной разгонке при 750 ммрт.ст. и 175 С . Выход смолы 60%, По внешнему виду смола представляет собой желто-коричневую массу с0т. пл. 95 С, негорюча, уа. вес смолы1,5 при 20 С мол. вес 1500 по Расту,проба на свободный хлор отрицательна. Приготовление лака осуществляется раст-,8960 ворением смолы в сольвенте в соотношении 1:1, Раствор лака не склонен к желатинообразованию. Для изучения физико- химических свойств лаковой пленки лак наносится на металлические пластины раз=мером 110 х 110 мм. После 24 ч сушки образцы подвергаются исследованиям.Время высыхания лака определяется нанесением песка с опрецеленной величиной зерен на поверхность, цвижушейся с 10 равномерной скоростью пленки. Измеряя длину пленки, на которой песок прилип, можно опрецелить относительное время высыхания от пыли, т.е. время, необходимое цля образования студнеобразного геляпленки.Эластичность пленки опрецеляется путем изгиба жестяной пластинки, покрытой лаком (вокруг стального стержня диаметром 5,мм), После 24 ч высыханйя лака испытание образца показывает отсутствие трещин и отслаивания пленки. оюшая особТверость ленки,оцособно нки пр ластичнопленки Образць ст 1ествовать сть,о зии мета30%-н ой8%-н ом осле 5 пытан 0 15 неп Отсутствиетреиин и от 7 тери в весразцов не лаиванияосле 24 чысыхания бн ужен щего и улучшения физик свойств лака на его осн ное масло каменноугольн ции 235-275 С поцверг газообразным хлором в 10(УС в течение 1-1,2 ректификацией по о 170-175 С и 70 0 о-химических ове, поглотительой смолы фракют хлорированию массе при 50-.с послецуюшей го процукта примМартаСта и что пр ной эл 40ае металла тельной стойчив ам, бен малой но луче ни 0-75 информации,мание при экспеИсточник инятые во в ф етени и з чные материалы, сырь Справочник, Поц рец, ., Госнаучтехиздат,1, Лакокрасо и полупроцукты,И, Н. Сапгира. М,1961, с, 350, ащегоающийия техноло. ВНИИПИ Заказ 11620/6 Тираж 51филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул,цписное ктна ения качества лака показывают, цлагаемый лак обладает цостато стичностью, высокой ацгезией к м, хорошим глянцем, уцовлетвор твердостью. Покрытие обладает остью к воце, кислотам и шелозину и цругим углеводородам, жарной опасностью. Способ получения хлорсоцерж пленкообразующего, о т л и ч с я тем, что, с целью упрощен гии процесса получения пленко 02 бОпределение воцопоглощаемости опрецеляется как привес образца, т.е. после пребывания его в воце в течение 6 сут, Воцопоглошаемость образца яв ляется относительно малой величиной и составляет 0,5-0,6%,Опрецеление твердости лака заключается в прорезании пленки лака, нанесенного на вращающуюся пластинку лезвием. Лезвие-коромысло нагружается грузом. Коромысло грапуируется на нагрузку от 50 цо.800 г. Прорезание пленки сигнализируется контрольной лампочкой напряжением 6 В. Тверцость цля различных образцов составляет от 500 цо 450 г. Полученная тверцость является положительной. Физико-химические испытания лака,полученного из перхлорированной смолыпривецены в таблице,