Способ получения полиэтиленмочевины

щ 896001 Союз СоветскикСоциалистическиеРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл. С 086 65/22 Сасударстеениый комитет па делам изобретеиий(5 З) УЙК 678. .769 (088.8) 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНМОЧЕБИН Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и может бытьиспользовано при получении полиэтиленмочевины,Большинство известных способов полу.чения полимочевины: основано на поы 3конденсаций диаминов с различными соецинениями. Известные способы полнконденсации приводят к образованию полиОмеров с широким распределением по моОлекулярным весам и не позволяют подучить полимочевины с узким распределением.Известен способ подучения полиэтиленмочевины анионной полимеризацией в бдот 5ке, который характеризуется более узкимраспределением по молекулярным весам 1.11,Наиболее близким к предлагаемому потехнической сущности является способ псьлучения полиэтиленмочевины путем анионной полимеризации циклоэтиленмочевиныв блоке в присутствии металлическогонатрия при 145-165 С и в присутствииоактиватора 2 . Недостатком этого способа является использование монофункционадьного акти ватора, что приводит к образованию полимера с невысоким молекулярным весом, о чем свидетельствуют значения вязкости (не более 0,186 при концентрации 0,308 г полимера в 100 г концентрированной серной кислоты).Целью изобретения является повышение молекулярного веса конечного процукта при сохранении высокой термостойкости,Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения полиэтиленмочевины путем анионной полимеризации цик лоэтиленмочевины в блоке в присутствии металлического натрия и активатора при 145-165 С, в качестве активатора исопользуют 1-5 мол. % диизоцианата.За счет введения бифнкционального активатора молекулярный вес полиэтиленмочевины увеличивется, о чем свидетеж ствует увеличение вязкости растворов полимера в серной кислоте - 0,23 при концентрации 0,308 г полиэтиленмочевины3 89600 на 100 г концентрированной серной кислс П р и м е р 1. (для сравнения) 8,6 гС пособ получения полиэтиленмочевиныпутем анионной полимеризации циклоэтиленмочевины в блоке в присутствии металлического натрия и активатора при145-165, С, о т л и ч а ю щ и й с яотем, что, с целью повышения молекуляр ного веса конечного продукта при сохранении высокой термостойкости, в качествве активатора используют 1-5 мол. %диизоцианата.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе.1. Итоги науки Химия и технологиясинтетических высокомолекулярных соединенийф. 9, Карбоцепные полимеры. Мизд-во АН СССР, 1967, с. 186.2. Патент США3042658,кл. 260-77.5, опублик. 1962 (прототип). циклоэтиленмочевины, предварительно очищенной перегонкой под вакуумом, плавят 5 в атмосфере азота при 130-135 С, при бавляют 0,238 г (2 мол. %) фенилизоци- аната и 0,046 г (2 мол. %) металлического натрия и выдерживают при 145-165 С в течение 20 ч. После охлаждения полио мер отмывают горячей водой и определяют вязкость раствора в концентрированной серной кислоте.Вязкость 0,3%-ного раствора полиэтиленмочевины в концентрированной серной кислоте О, 18; т. пл. полимера315 С ( определена метоцом ДТА).П р и м е р 2. К 8,6 г циклоэтиленмочевины, приготовленной по примеру 1, прибавляют 1 г (4 мол. %) 4,4-дианил метандиизоцианата и 0,046 г (2 мол.%) металлического натрия и выдерживаютопри 145-165 С в течение 20 ч. После охлаждения полимер отмывают горячей водой и определяют вязкость раствора в концентрированной серной кислоте.Вязкость 0,3% - ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,26; т, пл. полимера 318 С (по ДТА).П р и м е р 3, К 8,6 г циклоэтилен мочевины, приготовленной по примеру 1; прибавляют 0,348 г (2 мол. %) 2,4-толуилендиизоцианата и 0,046 г (2 мол.%) металлического натрия и выдерживают при 145-165 С в течение 20 ч. После з охлаждения полимер отмывают горячей водой.Вязкость 0,3%-ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,23; т, пл. 298 С (по ДТА).4 ОП р и м е р 4. 8,6 г циклоэтиленмочевины, предварительно очищенной перегонкой под вакуумом, плавят в атмосфере азота при 130-135 С, прибавляют 0,17 г (1 мол. %) гексаметилендиизоциа.ната и 0,046 г (2 мол.%) металлическоо го натрия и выдерживают при 145-165 С в течение 20 ч. После охлаждения поли 1мер отмывают горячей водой и определяют вязкость в концентрированной сернойкислоте.Вязкость 0,3%-ного раствора полиэтиленмочевины в концентрированной сернойкислоте 0,20; т. пл. полимера 315 С(определена методом ДТА),П р и м е р 5. К 8,6 г циклоэтиленмочевины, приготовленной по примеру 4,прибавляют 088 г (5 мол. %) гексаметилендиизоцианата и 0,046 г (2 мол.%)металлического. натрия .и выдерживают прио145-165 С в течение 20 ч, После охлаждения полимер отмывают горячей водой и определяют вязкость раствора вконцентрированной серной кислоте.Вязкость 0,3%-ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,22;т.пл. полимера 310 С (по ДТА).Использование предлагаемого способаполучения полиэтиленмочевины позволяетполучить полимер с более высоким моле=кулярным весом по сравнению с известными, что способствует улучшению физико-механических свойств продукта, вчастности прочности и жесткости. Формула из обретенияСоставитель С, ПуринаРедактор Т, Веселова Техред А. Ач Корректор О, БилакЗаказ 11620/6 Тираж 511 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета. СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП фПатент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4