Способ получения дифенилсульфоксида

, С. Калугина Гаврилин, М,и 72) Ае тенин ой 71) Заявитель Кемеровский на промьппленн 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛСУЛЪФОКС миний, процесс проводятна водяной бане. Выходта 77-79%, Т , технич60-65 С, перекристалдиролейного эфира - 70-7К недостаткам извесгносятся ненасение выходлевого прадукта, а такжесока температура процесведения синтеза свяэаннкатализатора в реакционнуюналичии нтенсиввого выразного хлорстого водороусложняет весь технологБель забрегени - ии качества неаево о иродуние процесса.Поставленная цель досв способе получения дифевзаимодействием бензоладом в присутствии хлорипри нагревании, процессдобавления тионилхлоридаре 20-ЗОаС в 1 ечение 1 дукктапетдингается тем Наиболее близким п и является способнилсудьфоксида с гионилхлористого алюминия проводят путемпри температу- -1,5 ч к суссульфоксида, закл к смеси бензода лаждении дедя яют тонкоизм Изобретение относится к усовераенствованному способу получения дифенилсульфоксиаа, который находит применение в качестве исходного продукта в синтезе фенилсудьфида и дифенилсульфонсида.Известны способы получения дифенилсульфоксида, например, окислением дифенилсульФида иерйодатом натрия с выходом 98% и Т 69-71 С или азотной кислотой в нитроэтане, или надуксусной кислотой в хлороформе 1 , 2 и Э).К недостатку этих способов относится использование в качестве исходного продукта дифенилсульфида, синтез которогв сложен н требует значительных затрат. Кроме того, экономически более выгодно получать дифенилсульфид из дифенилсульфоксида. о технической сущполучения дифенилючающийся в том, что и тионилхлорида при охй водой порциями прибавьченный хдористый алюпри нагревании целевого про еского ироду зованного иэ 1 СЩ,ного способа от качество цеотноситедьно вы са и сложность ая с введениеммассу при деления газообда, что в целом ческий процесс. овышение выходакта и упрошемерно оаинаков и составляет 83-90%, Готовый проаукт также характеризуется наличием примесей и имеет температуруоплавления 59-65 С,Изменение скорости прикапывания тионилхлорица оказывает влияние на выхоццелевого дроцукта и время вецения процесса,Слишком быстрое введение тионилхлорида (менее 60 мин) вызывает бурноевыцеление газообразного хлористого воаороца, который уносит с собой значительное количество паров реагентов (тионилклорица и бейзола), что снижает выхоа.цифенилсульфоксица. Более медленный ввод(более 90 мин) нецелесообразен, так какувеличивается время ведения процесса,Кроме того, реакция тиоиилхлорица с бензолом является экзотермической. Слишком быстрый ввод тионилхлорица вызывает резкое повышение температуры, Процесс становится трудноуправляемым,П р и м е р 1. Лабораторная установка для получения цифенилсульфоксицапредставляет собой реакционный сосуд емкостью 5-6 л, снабженный мешалкой,термометром, обратным холодильником,водяной баней, Обратный холоцильник соединен с поглотительным сосуцом, в который помещают 2 л воны цля поглощениявыцеляющегося в ходе реакции газообразного хлористого водорода.В реакционный сосуд помещают 200 млсухого бензола и при температуре 209 Сприбавляют 786 г (5,88 моль) хлористого алюминия, Перемешивают при комнатной температуре в течение 15-20 минцо образования суспензии. Затем черезкапельницу постепенно в течение 90 минввоцят раствор 600 г (5,04 моль) тионилхлорица в 1000 мл бензола, Скоростьприкапывания должна быть такой, чтобыне допустить уноса паров реагентов черезхолоаильник ( 90 мин). После ввода тионилхлорица реакционную массу нагреваютоцо температуры 50-60 С и выцерживаютао прекращения выцеления хлористого воцороца (60 мин). фадее реакционную массу охлаждают ао комнатной температурыи постепенно при перемешивании и оклажаении сливают на воду (4 л воды). Вен) зольный слой отделяют, промывают воаойи отгоняют бензол ( остатки бензола удаляют отгонкой в вакууме с цобавлением небольшога количества воды при температуре не болев 140 С, При охчажцеонии проаукт полностью закриствллизовывается и характеризуется следующими пока-,зателями: 3 857123пензии хлористого алюминия в бензоле ипроцесс вецут при температуре 50-60 С,Выхоц текин еского целевого процукта 94-98%, Тд 69-70 С,Прецлагаемый способ повышает выходцелевого технического продукта с 7779% цо 94-98%Т процукта - с 6065 С до 69-70 С, а температуру поцесооса понижает со100 С цо 50-60 С ив целом упрощает процесс. ОТехнология способа заключается в слеаующем,Прецварительно готовят суспенэию хлористого алюминия в бензоле, к которойпостепенно при 20-30 С в течение 11,5 ч добавляют тионилхлориц, т.е, реак-"цию проводят при постоянном избытке хлористого алюминия в реакционной среце.Затем реакционную массу нагревают цо50-60 С и при этой температуре выцерживают в течение 0,5-1 ч цо прекращения выцеления хлористого водорода, чтоявляется необходимым условием цля завершения реакции, особенно при применении технического хлористого алюминия.Такой поряцок проведения реакции позволяет устранить нецостатки известногоспособа, так как в указанных условияхпровецения процесса тетраалюминийфенилсульфинат образуется в незначительном30количестве и побочные окислительно-восстановительные реакции практически непротекают.Готовый продукт представляет собойтверцую массу желтоватого цвета с температурой плавления 60-70 С, Выход тех 35ническо о проаукта 94-98%.Качество продукта опрецеляют такжеметодом тонкослойной хроматографии. Врезультате установлено, что продукт, полученный. по известному способу, характе 40ризуется наличием примесей. В образцахпродукта, полученного прецлагаемым способом, примесей не обнаружено.Введение тионилхлорида в реакционную.смесь при температурах,выхоцящик эапрецелы укаэанного интервала температур(20-30 С), приводит к интенсивному образованию тетрахлоралюминийфенилсульфината в значительных количествах. Указанный продукт вступает в реакцию с бенэолом с образованием цифепилсульфица,При этом протекают также побочные реакции циспропорционирования,Все это приводит к снижению выходаи качества целевого процукта.. Выкоц готового продукта при провецеонии реакции при температурах цо 20 С8571 20 П р и м е р 3, Процесс осуществля- . ют по примеру 1 со следующими параметрами. Тионилклорид прикапывают к суспензии хлористого алюминия в бензоле в течение 80 мин. Хлористый алюминий и тионилхлорид берут в следующих количествах, г: 851 (6,37 кроль) и 600 (5,04 моль) соответственно. Полученный техни 35 Температураплавления, С 69-70оСодержание основного вещества, % 99,15Выход, г . 996 (97,7%)Примеси на тонкослойной кроматограмме отсутствуют.Ц р и м е р 2. Процесс осуществляют по примеру 1 со следующими параметрами. Тионилклорид прикапывают к суспензии хлористого алюминия в бензоле в течение 60 мин. Хлористый алюминий и тионилхдорид берут в количествах 720 (5,39 моль) и 600 (5,04 моль) соот ветственно.Продукт (технический) характеризуется следующими показателями;Темпера тураоплавления, С 69-70Содержание основного вещества, % 97,5Выкод, г 960 ( 95%)Примеси на тонкослойной кроматограм ме отсутствуют. 23 6ческий продукт характеризуется следующими показателями:Температураплавления, С 69-70Содержаниеосновного вещества, % 99,5Выход, г 1000 (98%)Примеси на тонкосдойной хроматограмме отсутствуют. формула изобретенияСпособ получения дифенилсульфоксидавзаимодействием бензола с тионилхлоридомв присутствии клористого алюминия принагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода и качествацеЛевого продукта и упрощения Процесса,последний проводят йутем добавления тионилхлорида при температуре 20-30 С вотечение 1-1,5 ч к суспензия хлористогоалюминия в бензоле при температуре 5060 С.Источники информации,принятые во.внимание при экспертизе1, РЖХим, 1 962, 1 5 Ж 206,2. РЖХим, 1970, 6 Ж 137.3. Авторское свидетельство СССРМ 531804, кл. С 07 С 137/14,07.03,75.4, Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической кимии. "Химия,1968, с, 577-578 (прототип).Составитель Т, ВласоваРедактор Н. Лазаренко Техреп, А,Бабннед Корректор Г. НазароваЗаказ 7134/36 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по пелам изобретений и открытий1 3035, Москва, Ж, Раущская набд, 4/5 Филипп 1 И 1 П ГЬт кт, г, Ужгород, ул. Проектная, 4