Способ получения 2-алкилциклодо-деканонов

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса..Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 2-алкилциклододеканонов общей формулы0 где й - алкил С-С на основе цик 6 12 лододеканона, циклододеканон подвергают алкилированию Ы-олефинами Сб-С 2 при 150-160 ос в присутствии перекИси третичного бутила или гид роперекиси кумила.Алкилирование циклододеканона ог.- "олефинами проводят при атмосферном давлении, прибавляя сК.-олефин и инициатор, к нагретому до 150-160 С циклододеканону. Процесс можно проводить при перемешивании и без перемешивания, при одновременной загрузке циклододеканона, о(,-олефина и инициатора, взятых в молярном соотношении 6-10:1:0,1-0,5 лучше 8:гф 0,25 и при постепенном прибавлении (дозировании) смеси инициатора и о(,-олефина в нагретый циклододеканон, В качестве инициатора реакции применяют органические перекиси и гидроперекиси, например перекись третичного бутила и гидроперекись кумила. Наибольший выход (76-83)2-алкилциклододеканонов достигают при постепенном (в течение 3-4 ч) прибавлении при перемешивании раствора перекиси трет-бутила в с-олефине к циклодеканону, нагретому до 150-160 С.Лучшим инициатором процесса явля- етая перекись трет-бутила. Увеличение выхода 2-алкилциклододеканонов наблюдается с увеличением молекуляр ной массы алкилирущцих агентов (71 для гексенаи 83 для нонена-г),При применении в качестве инициатора гидроперекиси кумила выход целевых продуктов снижаетсядо 60-63,Избыток циклододеканона почти полностью (до 95) регенерируют при выделении 2-алкилциклододеканонов из реакционной смеси перегонкой в.,вакууме. Он пригоден для повторных опытов без дополнительной очистки.Образование побочных продуктов (а 6 ходов) в процессе алкилирования цищрододеканона о(.-олефинами не превьааает. 8-10.П р и м е р . 1. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и термометром, нагревают 5 ч при 160 С смесь, 146 г циклододеканона, 12,6 г нонена-г,и 36 г перекиси третбутила. Затем реакционную смесь подвер гают перегонке в вакууме. При 50-90 С/1 мм рт,ст., отгоняютпродукты разложения инициатора и не вступивший в реакцию нонен, при 90120 С (основная масса при 107 фС) отгоняют не вступивший в реакцию циклододеканон (125 г, 86 от взятого,для реакции количества), При 140180 С/1 мм рт. ст. сабирают 16,3 г(53 в расчете на исходный нонен)нонилциклододеканона.о о 14785 со 0,9081 МН 96,27(вычйслено 97 06 ГО Найдено : С 81 24 Н 13 00 С=09,27С 1 Н 400Ичислено, : С 81,74, Н 13,06,С = 09,07.При проведении реакции с перемеши-.15 ванием реакционной смеси выход 2-нонилциклододеканона увеличиваетсядо 58.П р и м е р 2. В четырехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, обратным 20 холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 146 г циклододеканона и нагревают до 160 С. К немупри перемешивании прибавляют из капельной воронки в течение 3 ч смесь: д 5 12,6 г ноненаи 3,6 г перекиситретичного бутила и перемешивают 2 чпри 150-160 фс, Целевой продукт выделя"ют перегонкой реакционной смеси ввакууме аналогично примеру 1. Получают 26 г 2-нонилциклододеканона, Выход32, 3 т. выкип. 150-170 ос, пф 1,4780,2 оО, 9080М Н П 96, 31П р и м е р 3. Процесс ггроводят(71) 2-гексилциклододеканона, выкипающего при 110-13 бос/1 мм рт.ст. Приповторной перегонке т,кип. 133136 С/1 мм рт, ст пф 1,4770.40 Найдено,С 80,07, Н 12,56 С09,93С 48 Н 34 ОВычислено,: С 80,52, Н 12,76,С = 10,43.45 П р и м е р 4. Процесс проводят1 аналогично примеру 2. Из 9,6 г гепте.на, 146 г циклододеканона и 3,6 г .перекиси трет-бутила получают 21,3 г2-гептилциклододеканона. Выход 76, що т,выкип. 127-158 С/1-1,5 мм рт,ст.,т,пл 24-26,5 ос.Найдено,С 82,03, Н 12,02, С=09,77С 9 НЗЬОВычислено, : С 81,35 Н 12,93С = 09,98. 4П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 2. Из 11,2 г октена146 г циклододеканона и 3,6 г перекиси трет-бутила получают 24 г 2-октилциклододеканона Выход 81,5, т.выкип. 130-160 оС/1- 15.,мм рт.ст. т.пл. 26,5-28 оС, п 9 о 1,4780,акаэ 3933/38 Тираж 443 Подпис ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д4/ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,Найдено, : С 81,33, Н 12,79,С = 09,27.С 1 о ИВОВычислено, : .С 81,56, Н 13,00С = 09,51.П р и м е р 6. Процесс проводятаналогично примеру 2. Иэ 14 г децена-.1, 146 г циклододеканона и 3,6 гперекиси трет-бутила получают 25,5 г2-децилциклододеканона. Выход 79т.выкип, 180-200 фС/1-1,5 мм рт.ст.т.пл. 40,7-42,5 С.Найдено,%: С 81,78, Н 12,93,С = 08,21,С П,дОВычислено,: С 81,91, Н 13,12,С08,88.П р и м е р 7. Процесс проводятаналогично примеру 3. Из 13,3 г промышяенных К-олефинов С 8-СМ, 146 гциклододеканона и 3,6 г перекиситрет-бутила получают 20,8 г 2-ал.килциклододеканона. Выход 66,твыкип. 128-195 фС/1-1,5 мм рт.ст.,про 1 ю 4815 ф О 0 г 9235П р и м е р 8К 246 г циклододеканона, нагретого до 160 С, при перемешивании прибавляют по каплям 3 чсмесь: 12,6 г ноненаи 6 г гидроперекиси кумила, Реакционную смесьперемешивают 3 ч при 150-160 С иобрабатывают по методике, описаннойв примерах 1 и 3. Получают 20,7 г2-нонилцилододеканона. Выход 67,т.викип. 140-100 С/1-1,5 мм рт.стпф 1,4783, д, 0,9080. П р и м е р 9. Процесс проводят аналогично примеру 3. Иэ 8,4 г гексена, 146 г циклододеканона и 6 г гидроперекиси кумила получают 15,8 г 2-гексилциклододеканона. Выход 59,ур т.выкип. 110-136 фС/1,5 мм рт.ст., п 1,4770.Таким образом, предлагаеьий способ позволяет получать 2-алкилциклододеканоны высоким выходом, и в одну стадию, что существенно упрощает технологию процесса.Формула изобретенияСпособ получения 2-алкилциклододе.канонов общей формулы 5О где й алкил С 6-С на основе циклододеканона, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с цетью увеличения выходацелевого продукта и упрощения тех 25 нологии, циклододеканон подвергаюталкилированию.а-олефинами С 6-С при150-160 фС в присутствии перекиси,.третичного бутила или гидроперекнсикумила.ЗО Источники информации,принятые во внимание при экспертизе