825532

Сфез СоеетеимкСфцнаектичееииаРеевубвйи ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(53) УДК 547. 245. .07(088.8) Дата опубликования описания 04.05.81(54) МОДИФИЦИРОВАННЫЙ СИЛИКАГЕЛЬ В КАЧЕСТВЕ НОСИТЕЛЯ ДЛЯ ЛИГАНДООБМЕННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯИзобретение относится к элементоорганическим соединениям, а именно к носителю для лигандообменной хроматографии и способу его получения.Лигандообменная хроматография применяется для разделения смесей веществ, способных к комплексообразованию, в том числе оптических изомеров аминокислот.Известен носитель для хроматографии на основе силикагеля, содержащий10 на поверхности н-октильные группы, который применяется для разделения различных соединений, в том числе производных. бенэола, но его нельзя15 применять для анализа.рацематов аминокислот без существенного усложнения условий анализа.Способ получения указанного носителя заключается в получении н"ок 20 тилдиметилхлорсилана по реакции Гри.ияьра из диметилхлорсилана и н-октилбромида с последующим взаимодействием атома хлора в молекуле н-октилдиметилхлорсилана с гидроксильной группой на поверхности силикагеля в ксилоле при кипячении в течение приблизительно 24 ч с последующей отмыв" кой носителя растворителями и высушиванием под разряжением при 100 СЯАналогичным образом поверхность силикагеля модифицируют галоидалкилтрихлорсиланом для получения сорбентов, содержащих на поверхности, например, диаминовые группировки 1.21.Однако модифицированный таким образом силикагель в качестве носителя для дигандообменной хроматографии нег применяют, в связи с чем разделение рацематов аминокислот проводят в основном на полимерных сорбентах с ииз. кой эффективностью разделения. Цель изобретения - получение носителя для лигандообменной хроматографии, обеспечивающего высокую эффективность разделения, а также разработка способа его получения.3 825532 е 1.Поставленная цель достигается тем, Способ получения модифицированчто новый модифицированный силикагель ного силикагеля заключается в том, содержащий на поверхности 2 Гп(й-пиро- что силикагель, модифицированныйлидинкарбоновая кислота)метилфенил 1- -галоидметилэтилфенилтрихлорсиланом, -этильную группу обрабатывают алкиловым эфиром 1.-пролина в присутствии йодида щелочногометалла в среде алифатического спирта-СИ- сн м юпри кипении с последующей обработкойполученного продукта солью меди в приООН, 1 О сутствии Раствора аммиака при 6( РНс8,5, с последующей отмывкой растворителем полученного продукта.,Процесс протекает по следующей схеиспользуется в качестве носителя длялигандообменной хроматографии комплексообразующих соединений. ме С 1гилиноееле -ОН + С 181- СН - СНО СН С 1 - аг, гС 1 1гилиноееле - О - й - сн, - СН Сн, с 1 + нн 1гилиноееле - О - 81 - СНг - СН г О СН г-Ю СООСНз- е- гилиноаеле -СН - СНеСНаЯ П р и м е р 1. Получение носителядля лигандообменной хроматографии. В результате зарядки медью получают следующую систему 5 г силикагеля (фракция .1 О мкм) заливают раствором 5 г 9 -хлорметил 4 Офенилэтилтрихлорсилана в 15 мл абсолютного толуола и кипятят с обратнымхолодильником до конца выделения хлористого водорода. Полученный продуктотфильтровывают и через него пропус 45кают при периодическом встряхиваниив течение трех сут влажный воздух,Подученный сорбент промывают толуолом, метанолом, водой и высушивают,К полученному продукту добавляют0,15 г йодистого натрия, 2 г метилового или этилового эфира -пролина,10 мл метанола и смесь встряхивают 10 ч при кипении, Сорбент отфильтровывают, промывают метанолом, водой, Ое 0,5 н. соляной кислотой, водой, затем концентрированным раствором хлорида или ацетата меди в буферном растворе уксусная кислота - гидроокись аммоСООК ния.при РН=8,3 и выдерживают при периодическом встряхивании.П р и м е р 2. 5 г силикагеля (фракция 1 О мкм) заливают раствором 5 г 13 -хлорпропилтрихлорсилана в 5 мл абсолютного толуола и кипятят с обратным холодильником до окончания выделения хлористого водорода. Смесь упаривают, отфильтровывают и через. полупродукт в течение двух сут пропускают влажный воздух, после чего промывают толуолом и метанолом. После этого добавляют 0,15 г йодистого калия, 2 г пропилового эфира 1.-пролина, 1 О мл этанола и смесь кипятят в течение 50 ч, затем отфильтровывают промывают этанолом и водой. Далее проводят гидролиз эфиров 0,5 н. соляной кислотой и заряжают сорбент медью из раствора сульфата меди в буферном. растворе при РН 6,0,825532 СООСц Селективность А т тееввв те Вещество Разреаение,е е т е е е 4 т в е т О-Пролин 2,3 1,5 О.-Оксипролин 2,4 О-Триптофан 2,7 1,6 2,3 4 е Составитель С, ХованскаяРедактор Т. Ме мелштайн Тех е М.Табакович Ко екто М. Демчук Заказ 2476 6 Тираж 397 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035, Москва 3-35 Раущская наб. . 4/5 Филиал ППП Патент , г, Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 3. Хроматографнческиесвойства полученного носителя.Разделение оптических изомеров аминокислот проводят на колонках длиной100, 150 и 200 мм и внутренним диаметром 3 и 4,мм, заполненных сорбентом фракций 5, 10 и 15 мкм.В качестве элюентов используютводный раствор ацетата аммония (0,10,05 М) с добавлением 10 г-экв.меди, 5буферный раствор КН РО+ и Йа НРО 4 срН 6,85 с добавкой соли меди, буферный раствор КНР 04 и ЙаОН с рН 68также с добавкой соли мещи, водныйраствор ацетата меди (О Ъ) . 20Расход элюента составляет в среднем 0,1-1,5 мл/мин. В качестве детек-,тирующей системы используютцч 1 согб"111 с объемом кюветы 10 мкл. Эффективность колонн по нитробензолу в 5элюенте метанол-вода .7:3составляет 5000-2000 теоретических тарелок на колонку.В таблице приведены некоторые результаты разделения ряда оптических ,Зфизомеров аминокислот,О.-Тирозин 2,0 1,4ееееееееФизико-химнческне исследованйя показывают, что полученный носитель характеризуется следующим элементным 45 составом,й: углерод 4-9; азот 0,2-0,9; остальное кислород, кремний, водород. Поверхностная плотность 21,п(й-пнролидинкарбоновая кислота) метилфенил 1-этильных заместителей на поверх" ности гранул снликагеля составляет1-3,3 мкм/м,. емкость по меди равна0,01-0,5 мг-экв(г.Предлагаемый носитель для лигандообменной хроматографии стабилен приработе с элюентами,.рН которых не яре.вьппает 8,5 инертен в органическихрастворителях. Он выгодно отличаетсяот известных сорбентов для лигандообменной хроматографии на основе маК-.ропористого полистирола тем, что ненабухает в элюентах. Это позволяетнабивать колонны с высокой эффективностью последующего разделения. Кроме того, сорбент легко регенерировать.формула изобретения1. МодиФицирующий силикагель, содержащий на поверхности 2 о(й-пи-СН, - СН Н, - М2 ,г 2Эв качестве носителя для лигандообменной хроматографии комплексообразую",щих соединений.2. Способ получения, соединения.по п. , о т л и ч а ю щ и йс я тем,что силикагель, модифицированный 1 ф-галондметилфенилэтилтрихлорсиланом,обрабатывают алкиловым эфиром .-Пролина в присутствии йодида щелочногометалла в среде алифатического спиртапри кипении с последующей обработкойполученного продукта солью меди в при"сутствии раствора аммиака при 64 рНС8,5, с последующей отмавкой получен"ного продукта растворителем.Источники информации,принятые во,внимание при экспертизе1. Йоцее 11 ой 1 з Р. Опдег К.К.