Способ получения -триметилгермил-трихлорсилил хлорвинилалкиловыхэфиров

3 8107органическим основанием). Процесс провоантса при 210 оС 2,Известен также способ синтеза 1,1-бис-(трихлорсилил)этилена,заключающийся в дегидрохпорировании с изомеризаци.ей 1,2-бис-( трихлорсилил) -1-хпорэтанвтреххпористым алюминием 13,Однако соединения общей формулыни одним из указанных способов попучены не были.Белью изобретения является разработка способа получения соединений общейформулы 1,Сонпасно изобретению способ получения )Ъ -триметилгермип-)Ъ-трихлорсипип- с( -хпорвинипалкиловых эфиров формулысостоит в том, что четыреххлористыйкремний подвергают взаимодействию стриметилгермилвлкоксиацетиленами п ритемпературе 0 +60 С желательно в сре 20де органического растворителя, напримерчетыреххлористого углерода. Реакция может быть представлена схемойд 1 +Ме бе( = - ОН Мельбе, г 1 2где Я имеэт указанные значения,Получение Р -триметилгермил- Ь-трихлорсилил- Ь-хлорвинилалкиловых эфиров при взаимодействии четыреххлористого кремния с триалкилгермилалкоксиацетиленами является неожиданной реакцией, поскольку присоеаинение четыреххпористого кремния по метвллированным кратным связям в литературе не описано.3Получе нны е соеаи нения предстввпяют собой бесцветные жидкости, устойчивые и не изменяющиеся при хранении при температуре около О С без доступа влаги вЯО течение длительного времени.Данные элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров соответствуют приведенной формуле 1В следующих примерах все операции проводятся без доступа влаги.4П р и м е р 1. К раствору 3,4 г (0,02 моль) четыреххпористого кремния в 5 мл абсолютного четыреххлористого углерода прибавляют при комнатной температуре по каплям раствор 3,95 г (0,02 моль) триметилгермилэтоксиацетиленв в 5 мл четыреххлористого углерода. Реакционную смесь нагревают до 60 С и перемешивают при этой температуре в течение 14 ч до исчезновения в-Ф ИК-спектре поносы поглощенияЧс,с 2200 см После отгонки растворитепя и перегонки получают 5,75 г (78%)-триметипгер 02 4мил-( -трихлорсилил- оС-хлорвинилэтилового эфира, т.кип, 88 С/1 мм рт.ст 1 д 1,5135,Найдено, %: С 24,27; Н 4,14.С Н+С 8, О%СеВычислено %: С 23,56; Н 3,92.ИК-сп(ектр содержит полосу поглощения дьс-с 1550 см , в ПМР-спектренаблюдаются сигналы протонов триметилгермильной группы бснз 0,57 м.а. (сингпет), етоксигруппм сн 1,23 м.а. (триппет), фоси 4,20 м.а. (квпаруп иет),П р и м е р 2.К 2,3 г(0,0133 моль)( 0,0135 моль) трим етилгермилбутоксивцесетилена. Реакционную смесь нагревают доо60 С и перемешивают при этой темпера.туре в течение 6 ч ао исчезновения вИК-спектре полосы, поглощения)( 2200 смПосле перегонки получают 41 г (75%))0 -триметилгермил- у-трихпорсилил- а(,хпорвинилбутипового эфира, т,кип. 102103 оС/1 мм рт.стро = 1,5032Найдено, %: С 28,34; Н 5,03.СОН 18 се 4 054 СеВычислено, %: С 28,10; Н 4,72.ИК-спектр содержит полосу поглощения Чс:с 1550 см, в ПМР-спектре нвбпюдаются сигналы протонов триметипгермильной группы Юси 0,4 м.д, (сингнет),бутоксигруппы 8;с и 0,9 м.д, (мультиплет), УОС 1( 4,05 м.а, (триплет),П р и м е р 3, К 3,4 г (0,02 моль)четыреххлористого кремния при интенсивоном перемешивании и охлаждении ао 0 Сприбавляют по каплям 3,95 г(0,02 моль)триметилгермилэтоксивцетилена. Реакционную смесь перемешивают затем при комнатной температуре в течение 18 ч до исчезновения в ИК-спектре полосы поглощенияс-с 2200 см ". После перегонки попучают 4,58 г (61%) Р -триметилгермип- (Ъ-трихлорсилий- Ы-хлорвинилэтиловогоэфира, т.кип. 88 дС/1 мм рт.ст н= 1,5135.Найдено, %: С 23,56; Н 4,14СН+СР, О Я беВычислено,%: С 23,56; Н 3,92.ИК-;пектр содержит полосу поглощенияМс с 1550 см ", в ПМР-спектре наблю"даются сигналы протонов триметилгермиль 0,57 м,д, (синглет), этоксигруппы д"с,1, 23 м.д. (трип лет), Ус 4,20 м.д.810702 где В - алкин С. -С Составитель О. МинаеваРедактор Е. Хорина ТехредН. Граб Корректор С, Шекмар Заказ 495/1 Тираж 397 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4 Способ технологически прост и не требует сложного аппаратурного оформления,Полученные соединения могут найти применение в качестве мономеров дпя попучения элементоорганических полимеров, обпадающих ценными свойствами, а также промежуточных соединений для синтеза неизвестных ранее апкенильных производных кремния и германия. формула изобретения 1. Способ получения 9-триметипгермил-трихлорсилил- с 6-хлорвинипапкиповых эфиров общей формулы заключающийся втом,чточетыреххпористый кремний подвергают взаимодействию с триметилгермилапкоксиаце"типеном при 0-60 С.2. Способ по и. 1, з а к и ю ч а юш и й с я в том, что процесс ведут всреде органического растворителя,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Миронов В. ф., Кравченко А. А.,Лейтес Л, А. Синтез и спектры силипгермип- и дигермилзамешенных этиленов,Изв. АН СССР, сер. хим., 1966, с. 1177,2, Петров А. Д., Миронов В, ф., Глу 15ховцев В. Г. Синтез реакцией Вюрца кремнийорганических соединений. Изв. АНСССР, ОХН, 1956, с. 461.3. Миронов В. ф. Синтез и свойствадисипипированных этипенов. Химия и прякй тическое применение кремнийорганическихсоединений, вып, 1, Изд. ЦБТИ, Л1958, с, 9,