Способ получения сернокислой соли 6-этокси-2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ тельство СССР215/101978 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРНТИЙ АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЫ- КИСЛОЙ СОЛИ 6-ЭТОКСИ,2,4-ТРИМЕТИЛ-, 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНА взаимодействием 6-этокси,.2,4-триметил,2-дигидрохинолина с серной кислотой,о т л и - ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии 1-5 Ж мягчителя и используют серную кислоту 85-983-ной концентрации.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что в качестве мягчителя используют зирную кислоту, глицерин, этиленгликоль, масло или жир01502 5 10 5 20 25 1 8Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сернокислой соли б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолина, применяютщейся в качестве стабилизатора каротина в травяной муке, стимулятора роста животных и лекарственного сред ства.Известен способ получения серно- кислой соли б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолина взаимодействием б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолина с серной кислотой в среде органического растворителя, например ацетона, при температуре 50-55 С 1 .Недостатком известного способа является сложность технологического процесса, а именно: использование органического растворителя, его регенерация и утилизация кубового остатка.Известен также способ получения сернокислой соли б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолина, заключающийся в том, что б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолин добавляют к водному раствору, содержащему 28- 33% серной кислоты и. 17-20% сульфата аммония, перемешивают 4 ч, отделяют сернокислую соль б-этокси,2, 4-триметил,2-дигидрохинолина,от раствора и высушивают ее при 50 С и вакууме 20 мм рт.ст 21 . Процесс солеобразования проводят при температуре 3-7 С и мольном соотношении исходных реагентов: б-этокси,2,4- трьщетил,2-дигидрохинолин: серная кислота: сульфат аммония, равном 1: 1,75:0,75. Маточник после добавления недостающих до первоначального соотношения компонентов используют в следующем цикле. Выход продукта составляет 94-96%. К недостаткам указанного способа 45 относится длительность процесса и сложность выделения готового продукта, а именно: необходимость фйльтрования суспензии с отжимом осадка до влажности не более 15% и сушки пасты 50 под вакуумом при температуре не более 50 С.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. 55Поставленная цель достигается тем, что б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолин подвергают взаимодействию с серной кислотой концентрации85-98% в присутствии 1-5% мягчителя,такого, как жирная кислота, глицерин, этиленгликоль, масло или жир.Отличие предлагаемого способа отизвестного заключается в использовании концентрированной (85-98%-ной)серной кислоты и в применении 1-5%мягчителя,Серную кислоту с концентрацией85-98%, охлажденную до 0-5 С, загружают в смеситель с мощными мешалками,например в смеситель типа СКГ илиСРГ, добавляют охлажденную до 5-10 Ссмесь б-этокси,2,4-триметил,2 дигидрохинолина с мягчителем и перемешивают 30-60, предпочтительно45 мин.Для отвода тепла, выделяющегосяпри взаимодействии б-этокси,2,4 триметил,2-дигидрохинолина с серной кислотой, смеситель охлаждаютчерез рубашку. Интенсивность охлаждения регулируется так, чтобы температура реакционной массы не прео овышала 60 С, предпочтительно 30 С. В начальный период взаимодействия б-этокси,2,4-триметил,2- дигидрохинолина с серной кислотой образуется густая клейкая масса, из которой через 3-5 мин после начала перемешивания начинает выделяться кристаллический продукт. Изменение агрегатного состояния реакционной массы сопровождается резким увеличением крутящего момента на валу смесителя, значительным выделением тепла за счет повьппения коэффициентов внутреннего и внешнего трения продукта, комкованием и ухудшением перемешивания реакционной массы.Для предотвращения указанных явлений солеобразование проводят в присутствии 1-5% мягчителей, в качестве которых используют жирные кислоты, например олеиновую, стеариновую и другие, глицерин, этиленгликоль, технические масла, например, рыбий и костный жир. Наиболее предпочтительным является использование костного жира. Указанные добавки хорошо совмещаются с б-этокси,2,4" триметил,2-дигидрохинолином, по- этому их вводят предпочтительно в б-этокси,2,4-триметил,2-дигид.рохинолин перед его охлаждением до 5-10 С.Использование мягчителей обеспечивает также дополнительный положительный эффект: снижает пыление продукта при его получении и применении и позволяет гранулировать его 5 методом сухого прессования без применения воды и дополнительной сушки гранул.Готовый продукт представляет собой мелкокристаллический порошок или гранулы серого цвета, содержащие 92-.95% основного вещества,1-5 мягчителей и 0,5-2,5 воды. Выход количественный.Пример 1. 210 г (2,1 моль 98%-ной серной кислоты, охлажденоной до 0-5 С, загружают в смеси- тель с-образными лопастями емкостью 1,5 л, охлаждаемый через рубашку водой, добавляют охлажденнуюодо 5-10 С смесь из 482,2 г (2, 1 моль) 94,6% 6-этокси,2,4-триметил,2- дигидрохинолина и 34,5 г технического подсолнечного масла и перемешивают 45 мин. Для удаления выделяю 25щихся паров воды и предотвращения концентрации их на крышке смесителя перемешивание проводят при небольшом разряжении (600-700 мм рт.ст.). Получают 720 г серого порошка, содержащего 91,9 Ж (2,098 моль) основного вещества,. 4,7% подсолнечного масла и 0,87 воды.Выход 99,97 считая на загружен- З 5ный 6-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолин.П р и м е р 2, В условиях примера 1 из 210 г 98%-ной серной кислоты,482,2 г (2, 1 моль) 94,6% 6-этокси2,2,4-триметил,2-дигидрохинолинаи 14 г глицерина получают 700 г серого порошка, содержащего 94,57.2 глицерина и 0,7% воды. 45Выход 1007-ного продукта 99,87, считая на загруженный 6-этокси,2, 4-триметил,2-дигидрохинолин.П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 210 г 98 .-ной серной кислоты,482, 2 г (2, 1 моль) 94, 67 6-этокси, 2, 4-триметил, 2-дигидрохинолина и 6,5 г костного жира (ГОСТ 1045-73) получают 690 г порошка серого цвета, содержащего 95% (2,097 моль)55 основного вещества, 1% костного жира и 0,5% воды. Выход 1007-ного продукта 99,07., считая на загруженный б-этокси,2,4-триметил,2- дигидрохинолин.П р и м е р 4. В условиях примера 1 из 228 г (2, 1 моль) 907-ной серной кислоты, 482,2 г (2, 1 моль) 94,67 6-этокси,2,4-триметил,2- дигидрохинолина и 21,3 г этиленгликоля получают 710 г серого порошка, содержащего 937 (2,094 моль) основного вещества, Зэтиленгликоля и 1,67 воды. Выход 1007-ного продукта 99,7 , считая на загруженный 6-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолин.П р и м е р 5. В условиях примера 1 из 210 г 987. в .ной серной кислоты, 482,2 г (2, 1 моль) 94,6% 6-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолина и 34,5 г олеиновой кислоты получают 720 г серого порошка, содержащего 91,87 основного вещества, 4,77 олеиновой кислоты и О, 67 воды. Выход 1007-ного продукта 99,8 ., считая на загруженный б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолин.П р и м е р 6. В условиях примера 1 из 242 г (2,2 моль) 897-ной серной кислоты, 482,2 г (2, 1 моль) 94,67 .6-этокси,2,4-триметил,2- дигидрохинолина и 13,8 г костного жира получают серый порошок, который прессуют в гранулы на лабораторном грануляторе типа ГФР. Масса гранул 690 г, содержит 92,5 Х основного вещества, 27 костного жира и 2,57 воды, Выход 1007-ного продукта, 96,47, считая на загруженный 6-эток- си,2,4-триметил,2-дигидрохинолин. Предложенный способ значительно упрощает технологию получения серно- кислой соли 6-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолина, сокращают ее длительность, повышает производительность труда. В предложенном способе отсутствуют стадии фильтрования суспензии, сушки пасты, что приводит к повышению выхода практически до 100%. Проведение процесса соле- ,образования в присутствии мягчителей позволяет получать продукт в виде малопылящего порошка или совершенно непыляших гранул, что, учитывая сильное раздражающее действие сернокислой соли б-этокси,2,4-триметил,2-дигидрохинолина, улучшает санитарно-гигиенические условия труда при производстве и применении продукта.