Способ получения транс, транс, транс-1, 5, 9 триметилциклододекатриена-1, 5, 9

П р и м е р 1. К раствору 0,5 гй (асас), 0,65 г дибутилборил-(2-фенилкарбамоиламино)пириднната(А)и 5 мл изопрена в 20 мл абс. толуолаОпри 0-5 С в токе аргона приливают1 г (С Н)З А 1, выдерживают растворкатализатора при перемешивании еще30 мин.Затем раствор катализатора переносят в стальной автоклав, куда предварительно в токе аргона помещают50 г изопрена, Реакционную смесьнагревают при 80 фС в течение 5-8 ч.Затем автоклав охлаждают, катализатперегоняют с паром. Кубовый остатокэкстрагируют серным эфиром, сушат 33 над Нд 504 и после удаления растворителя получают 25 г (50) остатка,содержащего согласно ГЖХ исключительно триметилциклододекатриен (1),Т. кип. 155 С/200 мм рт. ст. по 1,5041. рр ИК-спектр ( 1, см ):843, 850 (-СщСН -),1380, 1450 (-СН). Спектр ПМР ( дм.д.).1,37-1,62 (9 Н, СН), 1,95,М 204.П р и м е р 2, В аналогичных усло-.виях из 30 г изолрена на катализаторе, состоящем иэ й 1 (асас) - 0,35 г,дипропилборил -2-(й,й-дициклогексиламидино)-аминопиридинат (В) 0,52 г,Р(С Н) - 0,5 г, получено 18 г (60)триметйлциклододекатриена (1).П р и м е р 3. В условиях, описанных в предыдущих опытах, при 60 Сиэ 10 г изопрена на каталитическойсистеме, состоящей из й(асас)- э 0,1 г, дибутилборнл-(2-фенилкарбамоиламино)-пиридината - 0,13 г и трис-(5-метил,3-гептадиенил)-алюминия0,55 г получено 3 г (30) триметил,5,9-циклододекатриена.П р и м е р 4. В условиях по примеру 1 на катализаторесостоящемиз 0,5 г (1,95 ююль) й (асас),О 33 г (0,96 ммоль) дибутилборил-(2-фенилкарбомоиламино)-пиридинатаи 1 г (6,0 ююль) (С Н)зА 1 (мольное соотношение й ; А 1 зВ = 1:Зф 0,5),из 50 г иэопрена получено - 15 г( 30) триметилциклододекатриена.П р и м е р 5, В аналогйчных условиях на катализаторе, состоящемиэ 0,5 г (1,95 ммоль)М(асас), 1,3 г(6,0 ммоль) (С 4 Н)3 А 1 (мольное соотношение й 1:А 1:В = 1:3:2) из 50 г изоэ прена получено 29 г смеси, состоящейиэ дипентена (10 г), дипрена - 8 ги 11 г триметилциклододекатриена.Выход целевого продукта 22. Ъ,Г Рг Ргпри их мольном соотношении, равном 1 Зг 0,5-2Предпочтительно процесс проводить при 60-80 фС.Предпочтительно процесс проводить при мольном соотношении компонентов катализатора, равном 13:1.В указанных условиях образуется исключительно транс,. транс, транс- -1,5,9-триметилциклододекатриен- -1,5,9 с выходом 50-60 при селективности по целевому продукту 100. Непрореагировавший иэопрен возвращается нз реакции неизменным и мо-4 жет быть использован повторно. Структура полученного тримера (1) подтверждена спектральными методами, атакже оэонолиэом. При озонолитическом расщеплении (1) с последую щим метилироваяием продуктов озонолиза эфирным раствором диаэометанабыл получен только метиловый эфир левулиновой кислоты. Получение левулиновой кислоты при озонолизе (1) Муказывает на то, что циклотримеризация изопрена на никельсодержащихгомогенных комплексных катализаторахвклЮчающих бораэотные лигандЫактиваторы, протекает с высокой структурной избирательностью и селектив- ностью Следует указать, что испытанные боразотные соединения в реакции циклотримериэации нэопрена, позволяют ,получать не только высокоактивные 46 катализаторы, но и способствуют координированию на центральном ионе металла молекул изопрена в строгой последовательности по типу "голо хвост ь форму иэобретени Сп с, ,5,9 еде р с,тр ва"на 65 вЦель изобретения - повышение выхода и селективности процесса.Поставленная цель достигается описываеьым способом получения транс, транс, транс,5,9-триметилциклододекатриена,5,9 циклотримериэаций Мэопрена в среде растворителя в присутствии комплексного катализатора, ,содержащего ацетилацетонат никеля, алюминийорганическое соединение -АВЫ где В - этил или 5-метилгептадиен- -1,3-ил, и лиганд - борорганического соединения формулы А или В соб получения транс, тра ,9-триметилциклододекатр Йиклотримериэацией изопр астворителя в присутстви791717 авно тличаю" сс проводят о т л и ч а юцесс проводят поп. 1,м, что пр Составитель Т. РаевскаяРедактор А. Соловьева Техред М,Голинка Корректор М. Шарсши 2/22 ВНИИПИ Государс по делам изоб 35, Москва, ЗЗаказ 9 раж 495енного комитета СССРтений и открытийРаушская наб., д. 4 Подписное 1130 лиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 косплексного катализатора, содержащего соединение никеля, алюминийорганическое соединение и лиганд,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения выхода и селективности процесса, последний проводят при мольном соотношени1 г 3 г 0,5-2.2. Способ по п. 1,щ и й с я тем, что прпри 60 - 80 фС.3. Способбийся те в присутствии комплексного катализатора, содержащего ацетилацетат никеля, алюминийорганическов соединвнивА 1 й, где к - атил или 5-метилгвптадиен,3-ил, и лиганд-борорганического соединения Формулы А или В РГ Ргпри мольном соотношении компонентов.катализатора, равном 1 гЗг 1.Источники инФормации,принятые во внимание при акспертиэе1. Патент США В 3804913,20 кл. 260-666, опублик. 1974.2. Патент Японии Ю 50-31138,кл. 16 С 81 опублик. 1975 (прототип)