Способ получения привитых сополимеров

Союз Севетсннх Соцналистнчесних Респубпнх(51)м. кл. С 08 Г 289/00 с присоединением заявки йо,4 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийДата опубликования описания 150780(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВИзобретение относится к области получения привитых сополимеров виниловых мономеров с дубителями, которые могут быть использованы в качестве препарата, обладающего одновременно свойствами наполнителя и дубителя хромовых кож. Известен способ получения привитых сополимеров для наполнения ко=" жи путем радикальной полимеризации акрилового мономера или его смеси со стиролом в водной среде в присутствии естественных дубителей 11 .При этом недостаточновысока сте пень конверсии мономеров, а следовательно высока концентрация остаточного мономера в пблимерном продукте,ьа также необходимо использовать дефицитные и дорогие естественные ду-20 бящие вещества (экстракты дуба, ивы, каштана, ели)Кроме того, в образующихся полимерных продуктах содержание танидов достигает лишь 61-64, что ухудшает наполняющую способность сополимеров и эти препараты обеспечивают снижение влагопоглощения кожи только на 2% (с 19 до 17%), что ухудшает наполняющую способность сополимеров. 30 Целью изобретения является устранение указанных недостатков, повышение наполняющей способности сополимеров.Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения полимерных продуктов путем радикальной полимеризации акриловых мономеров или их смеси со стиролом в водной среде в присутствии дубящих веществ в каЧестве дубящих веществ используют синтетические дубители.В качестве синтетических дубителей могут быть использованы, например, промышлейные дубители типа лигнофенольных сульфосинтанов: дубитель СПС - продукт диспергирования в лигносульфоновых кислотах (ЛСК) лигнофенольной смолы, дубитель 93 продукт диспергирования фенолформальдегидной смолы в ЛСК, дубитель 91 продукт с диспергирования диоксидифе.нилсульфоновой смолы в ЛСК. В качестве мономеровмогут быть использованы акриловая и метакриловая кислоты, их эфиры и смеси этих мономеров со стиролом. В качестве инициатора целесообразно использовать перекись водорода или гидроперекись кумола. Процесс следует проводитьпри рН не выше 4, таккак с- ростом рН снижается конвероия мономера.Такой способ приводит к получению привитых сополимеров с высокой степенью конверсии мономеров, что исключает необходимостьпроведения дополнительной операции удаления остаточного мономера, и с более высоким содержанием танидов.Полученные продукты представляют собой водные дисперсии светло-коричневого цвета, неограниченно смешивающиеся с водой, устойчивые в широком интервале рН и при хранении.При обработке хромовой кожи полученными продуктами (после крашения и жирования кож) ванна полностью отрабатывается после 30 мин вращения барабана, продукт хорошо проникает в кожу, Расход его 3-4 от веса строганого полуфабриката в расчете на сухое вещество, жидкостной коэффициент 2, температУра 60 65 о С.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 мас.ч.25-ного раствора синтетического дубителя СПС, имеющего рН 3-4, и 30 мас.ч. метилового эФира акриловой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 55-60 ОС и загружают .10 мас.ч, 10-ной перекиси водорода. Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 80-85 С,о после чего реакционную смесь нагревают до 95-97 С и выдерживают при перемешивании в течении 30-40 мин. Конверсия мономера 99, Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой.П р и м е р 2. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 мас,ч. 25" ного раствора синтетического дубителя СПС, имеющего рН 3-4, 12,5 мас.ч бутилового эфира акриловой кислоты и 12,5 мас,ч. бутилового эфира метакриловой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 55-60" С и загружают 10 мас,ч. 10-ной перекиси водорода, Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 75- 80 С, после чего реакционную смесь нагревают до 95-97 ОС и выдерживают при перемешиванин 30-40 мин. Конверсия мономеров 98. Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой.П р и м е р 3. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, .загружают 100 мас,ч. 25-ного раствора синтетического дубителя 93, имеющего рН 3-4, и 30 мас.ч. метилового эфира акриловой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 55-60 ОС н .загружают 10 мас.ч, 10-ной перекиси водорода. Температура в реакторе самопроизвольно возрастает до 80-85 ОС,.после чегореакционную смесь нагревают до 9597 С и выдерживают при перемешива нии в течение 30-40 мин. Конверсиямономера 99. Образуется водная сополимерная дисперсия, неограниченносмешивающаяся с водой.П р и м е р 4. В реактор,снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 мас,ч.25-ного раствора синтетического дубителя СПС, имеющего рН 3-4, 25 мас.ч.,метилового эфира акриловой кислотыи 5 мас.ч. стирола, Смесь при перемешивании нагревают до 55-,60 С изагружают 10 мас.ч. 10-ной перекиси15 водорода. Температура в реакторесамопроизвольно возрастает до 75-80 С,Опосле чего реакционную смесь нагревают до 95-97 дС и выдерживают приперемешивании в течение 30-40 мин.29 Конверсия мономеров 98, Образуется водная сополимерная дисперсия,неограниченно смешивающаяся с водой.П р и м е р 5. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодиль 25 ником, загружают 100 мас.ч, 25-ногораствора синтетического дубителяР 1, имеющего рН 3-4, и 30 мас.ч.метилового эфира метакриловой кислоты. Смесь при перемешивании нагревают до 55-60 С и загружают10 мас.ч. 10-ной перекиси водорода(или гидроперекись кумола). Температура в реакторе самопроизвольновозрастает до 75-80 О С, после чегореакционную смесь нагревают до95-97 ОС и, выдерживают при перемешивании 30-40 мин. Конверсия мономера98. Образуется водная сополимернаядисперсия, неограниченно смешивающаяся с водой.40 П р и м .е р б. В реактор загружают 100 мас.ч. 25-ного раствора синтетического дубителя РЗ, имеющегорН 3,4,5 мас.ч. метакриловой кисло ты и 25 мас,.ч. ев метилового эфира.45 Смесь при перемешивании нагреваютдо 55-60 ОС и загружают 10 мас.ч,10-ной перекиси водорода. Температура в реакторе самопроизвольно воз"растает до 75-80 С, после чего реакционную смесь нагревают до 95-97 С иовыдерживают при перемешивании 3040 мин. Конверсия мономеров 98.Образование привитых сополимеровподтверждено результатами избирательной экстракции акриловых гомополимеров из пленок продуктов реакции ваппарате Сокслета. Степень прививкисоставляла 15-40 от массы дубителя,эффективность прививки 25-40 отобразовавшегося акрилового полимераЩ при конверсии мономера 98-99.Конверсию мономербв и количествоостаточного мономера определялибромид-броматным методом, влагопоглощение кожи - по количеству влаги,65 поглощенной за 72 ч образцом исследу747857 Количество остаточного мономера (отвведенного),2 0 Водопоглощениекожи,4,5 1 одержание таидов,61-6 6 лагопоглощениеспользованием иоставляет 19. жи, по одного ченной с убителя,обретени ормул отооиИсточники информаци принятые во внимание .при эк 1, Авторское свидетельст Р 477163, кл. С 08 Г 289/00Составитель В. Поляковаедактор Е, Корина Техред;А. Куликовская Корректор М. Демчик Тираж 549 ЦНИИПИ Государс по делам изо 35, Москва, Ж-ЗПодписноо комитета СССй и открытийская наб., д. Заказ 4175/1 вени ретеРа 5 илиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 емой кожи, помещенным в эксикатор свлажностью 84 при 22-24 ОС. Из таблицы видно, что предлагаемый способ обеспечивает получение продуктов с гораздо меньшим количе" ством остаточного мономера, что исключает дополнительную операцию по его удалению, и с более высокиМ содержанием танидов. Из приведенных данных также следует, что, если образец кожи, полученный с применением известного продукта, поглощает на 2 влаги меньше, чем образец,. полученный с использованием исходйог дубителя (снижение с 19 до 17), образцыкожи, полученные с использ ванием предлагаемых привитых сопол еров, поглощают на 4,5-5 влаги еньше (снижение до 14,5-14), т,е. являются более водостойкими. Полученные данные приведены втаблице. 25 Способ, получения привитых сополимероэ путем радикальной полимеризации акриловых мономеров или смесиакриловых мономеров со стиролом вводной среде в присутствии дубящих ЗО веществ, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения наполняющей способности сополимеров, вкачестве дубящих веществ используютсинтетические дубители.