Способ получения 1-метил-1, 3, 3-трифенилиндана

Союз Советскик Соцналнстнчесннх РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ощ 74 7848(51)М. Кл."С 07 С 15/20 С 07 С 13/46 с присоединением заявки йо Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛ,3,3-ТРИФЕНИЛИНДАНА 1Изобретение относится к области органической химии, в частности, к усовершенствованию способа получения 1-метил,3,3-трифенилиндана, который находит применение в качестве пластификатора, присадки к смазочным маслам, полупродукта органического синтеза.В основе известных способов получения 1-метил,3,3-трифенилиндана лежит реакция димеризации 1,1- -дифенилэтилена в присутствии катализаторов катионной полимеризации.Известен способ, где в качестве каталитических систем используют хлористый мышьяк - хлористая ртуть, хлористое олово - хлористая ртуть и другие. В присутствии этих катализаторов при температуре 97 оСи весовом отношении катализатора и 1,1- дифенилэтиленов 7:1 за 4-6 ч получают 1-метил,3,3-трифенилиндан с выходом 20-70. Наряду с циклическим димером 1,1-дифенилэтилена в этих условияхобразуется до 20-40 и ли нейного димера - 1,1,3,3-тетрафенилбутена1 .Недостатками этого способаявляются большой расход катализаторов, их токсичность, образование зна 2чительного количества побочных продук" тов.Для димеризации 1,1-дифенилэтилена в среде бензола (1 или хлористого 5 метилена (3) в качестве катализатораиспользуют этилалюминийдихлорид. При температуре 25 С и весовом отношении катализатора и 1,1-дифенилэтилена:1 получают 1-метил,3,3-трифенилин дан с выходом 70. В качестве побоч.ного продукта образуется до 11 1,1-дифенилэтана. К недостаткам этого способа кромебольшого расхода катализатора и образования побочного продукта относится огнеопасность используемого катализатора.Наиболее близкимпо техническойсущности к описываемому являетсяспособ получения 1-метил,3,3-трифенилиндана димеризацией 1,1-дифенилэтилена в присутствии трифторуксусной кислоты (4. При температуре20 оС и весовом отношении катализатора к мономеру, равном 10:1, за24 ч выход димера составляет 64,К недостаткам этого способа следует отнести большой расход катализатора и го дефицитность. Московский ордена Трудового Красного Знамени институтнефтехимической и газовой промышленности им. И.М.ГубкинаБ 51 Общими недостатками описанных способом получения 1-метил,3,3-трифенилиндаиа 1121И и 41 кроме отмеченвых, являются деФицитность исход-. ного сырья,1-дифенилэтилена и не.технологичность процессов, Таким образом, вышеиэложеннМе способы получения 1-метил,3,3-трифенилиндана не могут быть использованы в промышленном масштабе.Целью изобретения является-упрощение технологии процесса получения 1- 1 О -метил,3,3-трифенилиндана за счет исйольэования доступного исходного сырья, нетоксичных безопасных катализаторов и снижения продолжительности процесса 15Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1-метил- -1,3,3-трифенилиндана путем взаимодействия бенэола с фенилацетиленом в присутствии катализатора комплекса 2 О безводной ортофосфорной кислоты с Фтористым бором - НР 04 ВгКатализатор предпочтительно вводят в процесс в количестве 5-50 от веса бенэола. Процесс желательно проводить при мольном соотношении бензола и фенилацетилена, равном 10-25:1, и температуре 40-75 С.1-метил,3,3-трифенилиндан выделяют ректификацией или кристаллизацией. (Контроль за чистотой продукта ведется методом газо-жидкостной хроматографии). После перекристаллизации из этанола получают 1-метил,3, 3-трифенилиндан 99 чистоты.П р и м е р 1. В четырехгорлую 35 колбу с термометром, обратным холодильником и механической мешалкой загружают 110 г бенэола и 20.г НвР 04 ВЕ (20 вес.), При 60 С добавляют по каплям раствор 10 г фенил О ацетилена в 90 г бензола со скоростью 100 мл/ч (около 60 капель в 1 мин). Мольное соотношение бензола и фенилацетилена составляет 25:1. После добавления всего количества раствора перемешивание продолжают еще 1 ч (общее время реакции 2 ч). Выход 1- -метил,3,3:-трифенилиндана 56,3 весП р и м е р 2. Реакцию проводят при температуре 40 оС. Прочие условия реакцйи аналогичны примеру 1. Выход 1-метил,3,3-трифенилиндана 42,6 весП р и м е р 3. Реакцию проводят при температуре 75 С. Прочие усло вия аналогичны примеру 1. Выход 1-метил,3,3-трифенилиндана 62,5 весП р и м е р 4, Реакцию проводят при количестве НР 04 ВР 50 от веса щ бензола. Прочие условия реакции аналогичны примеру 1. Выход 1-метил- -1,3,3-трифенилиндана 74,4 весП р и м е р 5Реакцию проводят при количестве нвР 04ВР 5 от веса:бенэола. Прочие .условия реакции аналогичны примеру 1. Выход 1-метил,3,3-трифенилиндана 38,1 вес,.П р. и м е р 6. Реакцию проводятпри мольном отношении бензола ифенилацетилена, равном 10:1, и температуре 75 С, Выход 1-метил,3,3-трифенилиндана 59,1 вес.,Синтезированный согласно описанному способу 1-метил,3,3-трифенилиндан имеет т.кип. 210-215 оС/5 ммрт.ст. (т.пл. 143 С из спирта), литературные данные т.пл, 143 фС 2Найдено,: С 93,68, 93,57;Н 6,71; 6,83,СВН 4( М36 О )Вычислено,з С 93331 Н 6,67.ИК-спектр (см ф); 700 (монозамещение в бензольном ядре) 750-770(1,2-дизамещение в бензольном ядре);1195 (колебания углеродного скелетас четвертичнымуглеродным атомом)2975 и 2875 (метильная группа). ПМР-спектр(д м.д.): 1,33 (СНв синглет), 3,00 (СН - квартет, Д 20 Гц); 6,10 - 6,95 (протоны ароматических ядер)Данный одностадийный способ позволяет получить продукт с достаточно высоким выходом и осуществлять процесс по простой технологии.Используемый в качестве исходного сырья фенилацетилен является побочным продуктом пиролиэа углеводородного. сырья для получения этилена. Ресурсы фенилацетилена постоянно возрастают по мере увеличения мощностей по пиролизуФормула изобретения Источники информации,принятые во внимание при экспертизе. Оп сне д 1 ще г 1 га 1 оп оГ ейЬуРеп, - ВиИ бев, Соп"АСР 3-4, 1967, с. 271. Еу Й Йеас 11 оп о 1 воще й 1 йийед вйугепев 1 п сне есЬу 1 ай ощ 1 п 1 ощ д 1 сЬРог 1. 1. Ра йа 111-01 рЬепу 1Е Звг Е,2. Ыо 1 очвЮ-дпд Р вОЬвргеВепве ОР 1. Способ получения 1-метил,3,3- -трифенилиндана, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, бенэОл подвергают взаимодействию с фенилацетиленом в присутствии катализатора - комплекса безводной ортофосфорной кислоты с фтористым бором - НР 04 ВР.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что катализатор вводят в количестве 5-50 от веса бензола.3, Способ по пп, 1,2, о т л ич а ю щ и й с я . тем, что процесс ведут при 40-75 С и мольном соотношении бензола и фенилацетилена, равном 10-25:1.747848 Составитель Г. ГуляеваРедактор Н. Потапова .Техред А, Куликовская Корректор С, Шекмар Тираж 495 , Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 4174/15 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 де, - 3. Огд. СЬев, 38, 9 23, 1973, р. 4040-4044.3, Насиров В.И, и др, Исследование реакции димеризации 1,1-диенилэтилена. "Азербайджанский химический журнал, 9 3, 1973, с.54.4. Патент США В 3385905, кл. 260-668, опублик 1968 прототип)