Катализатор для окислительного дегидрогенизации метанола в формальдегиде

( ) 743715 Союз Советских Согиалистияеских Республик) Опуб цп;Овацо 30 по делаи изобретеии и от;рыти:115 51 ОЛЛСтС(1 ь М 2 45) Дата опубликовашя описания 30.06.80(ЯЗ ОН ДЗ Чосковский ордена Лении Ордена Трудового Красного 3 государствеиньй университет ив. 1 Й. В аявител а(ониЛомок 4) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИ(.ЛИТЕЛЬБО ДЕГИДРОГЕИИЗАЦИИ МЕТАНОЛА В ФОРМАЛЬДЕГИД;изатор лля о(цслцтель - яции метанола в фор.Зльгцй серебро на .ООцстом естен кат ГИДРОГЕНИ СОЛЕРЯ(Я е 111, с;О;сткоруцд 1.1 сг( К.О . яе 1 ю( 2 Ог 4,20 скисГзкя(с известен кятялсизятор для лцтльной дсгцлрогенизяции м(тя: формальле цд, прсдстявляОгц с(л;(в -срсбра с соленом ня пемз( 2.Нсдостят(Ом зтОГО катализатора ется использование дорогостояпего ляссоебра ц цповсдснис процесса лцтсль;(ой дег 1 рогснцзяцсцц пр(и по и Ой те ми ср (туре. сЯ В Ооой являсталок. сдпецрязояооткя кятал: -со.Ой якт" пв.ОстьОй Е, И-,О-СЧ Зад 11Ц МС:Е- ,(ислцв (Озгя ется пр затора дляци метанолагеолцта клгнОГО СОЛЯ:ОЦ/А 10 з от 16 птцло кисло до Цель изобретения -затопа. О(ЛтяОпего вз рсякцц 1 окцслцтельн(МЕтЯЦОЛЯ В фОРМаЛЬДЕГУказанная цель доццем з качестве каталительной легцпдрогегцзацмяльдсггд природноголита, модцфиццрогвяннтой с отношением ЯО19, 83. Кл.нс:тцлолцт вляется зиродч,х со;1 цтом. Фяз(.Оь 11 ст з ,О(ряоотяц 1 ОГОл ц (О л т л с г. т (1: л с лг ю 1 ц , ц, ;,(. с. Известно использование клиноптилолцтя для концстрцровацця ц разделцця редих элемецтгв 131, В качестве катя тцзатоо; для Океелетельой Ягидрге,гцзяццц ме-. Золя в ф,.рмяльзсгцд клциоптцлолцт паце.ргмцялся.Клц.О т. Олг модцфцццру О-. Обрабогкой 0.1 1. р воп(м:О,ян(11 1(илоты 1 оотцопеникислоты и цеолитя равно 10: 1 в течение 1 к на водяной бане, затемГ.,1 ы вя От О 1 и,.ов клопа, сш(1 т 1 Готовят :, глс грянул 1 - 0,5 111 р ц м с р 1. 25 г измельченного при- ,СЧПСГО " )ОЯЗЦЯ 1(ЛЦЦОЧТЦЛОЛЦ"Я ЗЯЛЦВ 10 Т250 1(лг 0,1 н. раствора соляной кислоты и 11 ц периодическом,помешцкганцц вы (р кивают при температуре 90 в 100 С н .чепце 1 ч. Затем цсолт отф:(льтрсзьвают и743715 3 п 1 эоцедт 1 эч ПОВторяОт сис 3 рязл.1;)с.1 четвертой, последей обработки промы- .)ЛК)1 дО ОТ 1)ИГЛТС.71 дц рЕЯКПИИ 3 С - , Й 1)осчт 1.133710 Г сс с) ИЯЛЯ Р 31 компятнои тем перлтурс, затем црц 120 С, формуот в гоанулы размером 1 - 0,5 31,г и прогкаливают н Эизкс 03,у.(л 31;)ц д 50 С тс(30;цс 6 (ьВ результате анализа была устлцовлспа форчу.л 33 Олучс)ного образц(3:0,17 .сО 0,17 КО 0,32 .10;О 0,9(8 ГЯО Л.ЯОь 16,80 дОа 12,42 НО. 1 р ц м е р 2. ОТ 0135 т ктлцзлтор стыре.;кратой оорабогкой цеолцта 0,1 , раст- (ВОРОМ СОЛ 51 Нос )ИИСЛОТЫ, КЯК ОПИСЯНО В,ПРИ" мере 1. ЗЯ 7 см к высушенному црц 120 С ОО 1 Эс)зц 1)сОЬ дООЯ 31)Л 57 ЮТ Эд 0,3 Л 0,1. раСТВОря СОЛ 51 ОЙ кцСЛОТЫ и ВЫЯСрц(3 Зс 1 ЮТ ЕГО В ДИ 7 ЯМИкЕСКЦ.( УСЛОЦЯ В т.ЧЕНЦС часа, фцльт)уот, промываот до Огрнцательной рсакцц:3 л С 1, црсушллот,при асомятцой температуре и 120 С. фо,)муют Й,ГРОКЯ 7 ГВЯОТ ПРИ 000 С В ГОКС 1)ОЗД:(3 13 течецие 6 и.Формула полученного образца:О,17 МаО 0,16 КаО 0.33 ЧоО 1,1; СЛОЛ 1 гОз Та о 33(ца 1 3 (, Гоп(3(ь ко(3 3)ор.(, К 5 ОГЦЕИ(333333)т;3,3 ( Селективость, 3с., ( С 5 ДЭ 2,0: 3; 77,0 30:765 6,0:89,6 9,0:9,2 11 ри соотношении кислорода и метанола, 51)ЯвТом 6, получают 68,5";, формлльдс:цдя при сслек 7 иности с 1 в 3.П р и м е р 4. В усговия( 3 р 4 мсил 2 спирто-воздушную смесь при соотношении Т; виица Селе ки и ( вость. %,1;)Д"ЦЦ, (ЦЭ)ОТ Ч(.: Ь ЭСК) 1 Т.0 0 51) ЛО КГ) ИО, , раствором соляой кислоты Соото;с 1 с кислоты ц цеолцта 10: 1;5 в тсчсццс1 ия 3;).510 Оа с 3(те 1 3.30.13 л 3(3 Г доОТЭЕс 1 ГСГ 1,)И ,)СЛ,:(1:33 ( С,иЯ 3(ЭИ1;0 С;1 ГОГ)5; . 33 сс 1)3(,1 3) 33)сро)0,д-Лл. 1 с;1 ытыс 3 От (Лтл 1313 с 1 тор 33 Г)0 -Т;3 и Н 0 Ч Э Е)КЧ С Ц 1) И,Г С: 3: Ц, 0 Л Ц 3 К .) ЧО ЛТ)10 фСРЦОЭЧ, 5 Кс 1 РЦСЬЙ 3)СЯКТОР Ня;3,слое.31)007(3: О(3 3(3 с 3) 3 . .1(3)10(3 к)(0,3000 . 3(ЛТЛзяОрс 1. 1 С;)(д (3 Г;М: 1;СО; ЦТ В ЕЧ(331(. О с( 33:70 КП 33 ОТ Т 5)1(С СЧ - сГ Гт,КО(3 33:)Зд ( )3 3 рц д).Э О.(ЧК 3) СЯ Кцс 3 с 3, Ц 3 И 1 Э У 0 Т (;) 0 М Л Т 01 Р Я ф 1 Е С К 313:1 3 0,7 0 ЦС дГИНОЙ 1,31, ЗяОЛ,103 г 101 310;)сЛсКОМ Ти)и 115" С ц скоэостц Гязя-носисля Не35 37,7,.1 ии,20 Реакции) прооят:рц темпера гуре 500 С и (объемной скорости 800 ч , Через мстянОл п 1 эц тс)1;.рстчрс - 10 С Ос 11 э:)(3 и - ;,)Уст СМССЬ ЯЗОТЛ И К)С,70 РОТ 3 С ИЗМСЦ 3 СМ От 0 цсция кцс;3:)1 эо)я: мсГЛ:10 ля От 2,0:1 25 до 9,0; 1.Корректор С Файв Редактор Т. Никольская Заказ М 684/882 11 зде 323 Тираж 810 Подписное11 ПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыззй113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип, Уарьк. фил. пред. Патент Лктивность и селективность катализатора сохраняется в течение всего времени работы, При 500 С выход целевого продукта форм альдегида составляет 68,5 ос на поданный спирт. Производительность катализатора в этих условиях 1500 С, соотношение кислорода и метанола равно 6:1 составляет 0,852 кг/л ч.Таоим образом, предлагаемый катализатор позволяет снизить температуру реакции получения формальдегида.1. Лвторское авидетельство СССР ;о 55238, кл. 120, 7/01, 1970.2. Авторакое авидетельство СССР Ла 321099, кл. С 07 с 45/00, 1972.3. Челищев Н, ф. и др, Об использова 11 р;мене:ис природного цсолита клин: - птилолита, зодифицированного соляной кислотой, с отношением ЯО/Л 10 з от 19,30 ло 19,83 и аестве катаиизатопа дл окислтельой легидрогенизации метанола н фар маль,егпд. 10 11 сточники информации, лрсниятые во внимание прп экспертизе: и:и клиноптплолита для концетрРознн и разделения редких элементов, Сборник Технологические ис:ледования в области15,редких и рассеянных элемснтовъ, М 1975, с. 26 - 29.