Способ получения стирола

/ с присоединениент заявки МГооудорстевннвй комитет СССР по делом изобретений в открытойДата опубликования описания 30.05.80 Ю, Н, Коиьшин, Ф, С. Баевский, А Н. Кетов, В. А Касьянов, Ю, С, Чекрышкин, Е, В, Пантелеев, Р, М,Усманов и В. Г, Афонина(72) Авторы изобретения Пермский политехнический институт и Пермское производственное объединение фПермнефтеоргсийтеЫ" им, ХХ 1 И съезда КПСС(71) Заявители нефтехимичеспособам полуе относитса именно рода из первой 5сфор стироляЕ,О, опровороцесс вдяется, на перренияй; относиема, прокже одностадийный способла из бензола и этиленакачестве катализаторов Изобретени я ккому синтезу, к счения стирола.Известен способ получения стибенэола и этилена в две стадии. Настадии проводят алкидирование бенэтиленом в присутствии катадизатофриделя-Крафтса (Ас СРо , ВРз,ная кислота и др.). На второй стадлученный этильенэол дегидрируютна окисных катализаторах (СГ 2 0и др.) (11 . Процесс алкилированиядят при обычных температурах, адегидрирования при 580-650 оС,Недостатком даниого способа яего двухстадийность. Кроме того,вой стадии, являющейся с точки зполучения стиропа более труднотельно сложна технологическая схбдемой является очистка сточныхкоррозия аппаратуры.Известен таполучения стирос применением в соединений металлов платиновой группы. (например, галогенидов или ацетатов родин, палладия и т,д.) с добавками соеди пений меди, серебра, железа, Катализаторы находятся в жидком состоянии (раствс репы в растворйтеле, содержащем уксуснуто кислоту), либо наносятся на активированный уголь,окись алюминия и т.д.Процесс ведут в присутствии молекулярного кислорода при 80-200 ОС в течение длительного времени (4-16 ч). Ввиду низких выходов (0,5-1,0%) стирола, длительности ведения синтеза, высокой стоимости. катализаторов эти способы не нахе. дят практического применения 21 .. Ближайшим решением поставленной задачи является способ получения стирола из бенэода и этилена в одну стадию в присутствии катализатора айетата падладия при соотношении бенэол-этиден, равном 10-100:1 и 50-150 С в присутсто.вии молекулярного кислорода 31.Недостатками известного способа является-его длительпостй -"время контак".),47 84,46 4:1 10 0,8 3 73 тиромния 0,8-10 ч и недостаточно высокая селективность - не более 50,5% по стиролу.Целью предлагаемого изобретения является интенсификация процесса и повышение его седективности. Цель, согласно иэобрътейию, достигается Описываемым способом Йолучения стирола из бенэола и этилена в одну стадию при повышенной температуре в присутствии штвлиэатора, в качестве которого используют расплав смеси пятиокиси ванадия и гидроокиси натрия с содержанием пятиокиси ванадия 150 мас.%, и про цесс ведут при 600-760 С и мольном соотношении бензол - этилен, равном 4- 10:1,1Получение стирола из бензола и этилена по настоящему способу позволяет значительно интенсифицировать процесс, Так в оптимальных условиях при малом времени контактирования .(ОД,8 с) достигается высокая селективность по стироду (84,46%). Жидкие продукты реакции кроме непрореагировавшего бензола содержат, как правило, лишь стирод и толуол, что позволяет их легко разделять.Способ заключается в следующем,Как видно из таблицы, оптимальными условиями нужно считать условия примера 10. Формуле изобретения Способ получения стиролв из бенэолаи этилена в одну стадию при повышенной 7391 фГазообразную смесь бенэола с этиленомбарботируют через расплавленный катализатор, состоящий иэ гидроокиси натрия ипятиокиси ванадия при 600-760 С. Содежение Ч 0 в смеси составляет 1 80 масе%предпочтительнее 5-20 мас,%, мольноесоотношение бензола. к этилену от 151до 1:1, предпочтительнее от 101 до 4:1,время контактирования 0,8-0,8 с. Нали10 чие в расплаве пятиокиси ванадия, имеющего химически связанный кислород, оказывает каталитическое действие на образование стирола, так как на чистом рас"плаве гидроокиси натрия образование сти15 рола не обнаружено. Температурный интерввл ограничен тем, что до 600 С бензолустойчив, и алкилирования его не происходит, а при 760 ОС и выше наступает заметное коксообраэомние и частички кок 2 О са загрязняют полученные продукты,П р и м е р 1. Газообразную смесьбензола и этилена в мсдьном соотношении4 1 барботируют. через расплавленный катализатор, состоящий из 1 мас,% иятиоки25 си ванадия и 99 мас,% гидроокиси натрияпри 700 С и времени контактирования0,8 с, Конверсия в расчете на бензол составляет 4,13%, селективность по стиролу 75,1%, Остальные результаты приведезо ны в таблице,температуре в присутствии катализатора, о т л и ч в ю ш и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения его селективности, в качестве катализатора используют расплав смеси пятиокиси ванадия и гидроокиси натрия с содержанием пятокиси ванадия 1-50 мес.% и про5песс ведут при 600-760 С н мольном соотношении бензол - этнлен, равном 4 10:1. Источники информаднн,принятые во внимание прн экспертизеСоставитель Н; ПутоваРедактор Л, Герасимова Техред М. Кузьма Корректор В. СиницкаяЗаказ 2596/5 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам, изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. УжгофУд, ул, Проектная, 4