Способ получения циклододеканоноксима

%петен,нс т,тс ь Союз Советскн оциалксткческих Республкк ИЗОБРЕТЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТ Государстввииый комитет и открытий(23) Приоритет публикова 5,05,80 юлле та опубликов писанин(72) Авторы иэобрете Р. Л, Меграбян и К. Р, Геворкян Ф. Мясникя Кировоканский химический заво 71) Заявите ЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАНОНОК(54) СПОС тве, эквивал си азота, на стадинитроэила (31.Недостатком этого способа является необ. ходимость стадии окисления окиси азота в двуокись азота, используемого как на стадии получения нитрозилсерной кислоты, так и на стадии предварительной обработки отходящей из фотореактора газовой смеси для получения дополнительного количества хлористого нитро. зила, что в целом усложняет технологический процесс,Целью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цель достигается описываемым способом получения циклододеканонокси. ма, включающий стадии получения нитрозил. серной кислоты, хлористого нитрозила разложением нитроэилсерКой кислоты, фотохимического нитрозирования циклододекана хлористым нитрозилом в среде четыреххлористого угле. рода с последующей рециркуляцией образую. щейся при этом газовой смеси, которую пред. варительно обрабатывают газообразным хлоИзобретение относится к усовершенствованному способу получения циклододеканоноксима, который находит применение в синтезе додекалактама.Известны способы получения различных циклоалканонокСимов фотохимическим нитрозированием соответствующих циклоалканов в органи. ческом растворителе хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода и/или концентрированной серной кислоты 1 и (21Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения циклоалканоноксимов, в частности циклододеканоноксима, включающий стадии получения нитрозилсерной кислоты взаимодействием окиси азота, двуокиси азота и серной кислоты, хлористого нитрозила разложением нитрозилсерной кисло. ты, стадию фотохимического нитрозирования соответствующего циклоалкана хлористым нитроэилом в среде четыреххлористого углерода с последующей рециркуляцией образующейся при этом газовой смеси, которую предварительно обрабатывают двуокисью азота в коли. ном содержащейся в ней окю получения хлористого,ром в количестве, эквивалентном содержащейся в ней окиси азота, на стадию полученияхлористого нитрозипа.На чертеже представлена принципиальная схемсхема фотонитрозирования циклододекана и получения циклододеканоноксима,В фотореактор 1 центробежным насосом 2подают циркулирующий раствор циклододекана в четыреххлористом углероде, приготов.ленный в растворителе 3. Реакционный раствор предварительно охлаждают в холодильнике4. Во всасывающую трубу центробежного насо.са подают из напорного бака 25 - 27%-ныйраствор нитрозилсерной кислоты в 80%-нойсерной кислоте, а в нагнетательную трубу на.соса - хлористый водород в смеси с хлористым нитрозилом, Образующийся в результатереакции разложения нитрозилсерной кислотыхлористый нитрозил экстрагируется реакционным раствором и вместе с 80 - 82 о-ной сернойкислотой сливается в фоторесктор. Хлоргидратоксима, образующийся при облучении растворасветом видимой области спектра, экстрагируется серной кислотой. Реакционная смесьпоступает в отстойник 6, где сернокислотныйраствор оксима отделяется от реакционногораствора и накапливается в емкости 7. Реакционный раствор поступает в растворитель,, укрепляется циклододеканом и возвращаетсяв фотореактор. Сернокислотный раствор оксима сливают в сборник 8. Реакционные газыНОС 1, НС 1, ИО, СС 1 поступают в холодильник 9, где хлористый нитрозил и пары четыреххлористого углерода конденсируются и возвращаются в фотореактор, Газовую смесь(ИО и НС 1) после холодильника смешиваютс газообразным хлором и газодувкой 10, подают в:колонку 11, заполненную катализа.тором, например силикагелем, для полученияхлористого нитроэила из окиси азота и хлора,Иэ колонки смесь хлористого водорода и хлористого нитрозила подают в нагнетательнуютрубу центробежного насоса, дополнительноподавая также синтезированный хлористыйводород.П р и м е р 1. В стеклянный фотореакторемкостью 90 л толщиной реакционного слоя100 мм и центрально расположенным источ.ником света - ртутно-сталлиевой лампой мощностью 10 квт, а также в циркуляционнуюсистему, включающую центробежный насос,отстойник, растворитель циклододекана заливают 170 л 35%-ного раствора циклододекана в четыреххлористом углероде. Свето.фильтрующим раствордм, а также теплоно.сителем служит 0,3 о-ный водный растворхромовокислого калия,Циркулирующий со скоростью 5,5 - 6,2 и/минреакционный раствор насьпцают хлористым 4196 4 нитрозипом до концентрации 0,3 - 0,05 весЛв растворе подачей 25 - 26%-ного растворанитрозипсерной кислоты в 80%-ной сернойкислоте и синтезированного смешением концентрированных серной и соляной кислотхлористого водорода, соответственно во всасывающую и нагнетательную трубы центробеж.ного насоса, По достижении заданной концентрации хлористого нитрозила в растворе вклю.чают ртутно-таллиевую лампу и устанавливают расход раствора нитрозилсерной кислоты8,5-8,6 кг/ч и хлористого водорода 0,70,75 кг/ч, из которого 0,25 - 0,3 кг/ч дополни.тельно синтезируют смешением концентрирован ньтх соляной и серной кислот. Газовая смесь(1 чОС 1, НС 1, СС 14) поступает в холодильник,пары четыреххлористого углерода и хлористыйнитрозил конденсируются и возвращаются вфотореактор. К смеси в составе 80 - 85 вес.% НС 1 и 15 - 20% МО добавляют 0,15 кг/ч газообразного хлора и газодувкой подают в колонку с силикагепем для присоединения окисиазота, хлора и хлористого водорода, затемподают в нагнетатепьную трубу центробежного Температуру в колонке поддерживают 40 - 50 С, в фотореакторе 20 - 25 С. Образующаяся при разложении раствора нитрозилсерной кислоты хпористым водородом эмульсия 80 - 82%-ной серной кислоты в реакционном растворе поступает в фотореактор, где происходит фото. химическая реакция нитрозирования циклододекана при облучении светом видимой области спектра в присутствии хлористого водорода и экстрагирует полученный оксим.Сернокислый раствор оксима отстаивается от реакционного раствора в отстойнике с поверхностью отстоя 3 м и выводится из системы. Органическая фаза из отстойника поступает в растворитель циклододекана, ук. репляется циклододеканом и возвращается в фотореактор, предварительно смешиваясь с раствором нитрозилсерной кислоты, За 25 ч непрерывной работы получают 62,5 кг цикло. додеканоноксима. Съем оксима составляет 2,5 кг/ч расход электроэнергии 4,2 квт ч.Использование предлагаемого способа позволяет получить замкнутую газовую систему с одностадийным превращением побочного 50 продукта - окиси азота - в хлористый нитрозил, исключая технологические стадии окисления окиси азота, взаимодействия окиси идвуокиси азота и серной кислоты, тем самымупростив технологическую схему, 55 ФФормула изобретения Способ получения цикпододеканоноксима,включающий стадии получения нитроэипсерной734196 Тираж 495 Подписное ИИПИ Заказ 19. Проекты кислоты, хлористого нитрозила разложениемнитрозилсерной кислоты, фотохимическогонитрозирования циклододекана хлористым нит.розилом в среде четыреххлористого углеродас последующей рециркуляцией предварительно 5обработанной образующейся при этом газовойсмеси на стадию получения хлористого нитро.зила, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, обработку рециркулируемой газовой смеси проводят газо. иал ППП Патент", г. Ужг образным хлором в количестве, эквивалентном содержащейся в ней окиси азота.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР И 174629, кл, С 07 С 131/02, 1964.2. Авторское свидетельство СССР И 328086, кл, С 07 С 131/02, 1970.3. Авторское свидетельство СССР М 546609, кл, С 07 С 131/02 10.11.75 (прототип)В