Способ получения полимеров и сополимеров винилацетата

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1732280(51)М, Кп,2 С 08 Р 18/06С 08 Е 2/02 с присоединением заявки Мо Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения бъ ъ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВВИНИЛА ЦЕТАТА Изобретение относится к промыш.ленности пластических масс.Известен способ получения полимеров и сополимеров винилацетата полимеризацией винилацетата или сопсдимеризацией его с виниловыми мономерами в массе в присутствии радикального инициатора и регулятора молекулярной массы 1),Однако получение поливинилацетатаи сополимеров винилацетата в массесопровождается сильным самораэогревом вследствие явно выраженногогель-эФфекта, чтовызывает рядтехнологических трудностей. Кроме 5того, в указанном процессе имеетместо значительное налипание полимерана стенках аппаратов и другого оборудования иэ-эа высокой адгезии полимера к большинству материалов, что 20существенно затрудняет выгрузкуполимера и значительно снижаетего выход.Цель изобретения - стабилизациятемпературы процесса и увеличение 25выхода конечного продукта,Эта цель достигается тем,что процесс проводят в присутствии 230 масс.Ъ реакционной смеси синтетического или натурального воска. ЗО Процесс проводят в присуТствии5-30 масс.Ъ от реакционной смесиводы,Введение воска в реакционнуюсмесь снижает саморазогрев реакционной массы и тем самым приводит кстабилизации температурного режима,а также уменьшает налипание поливинилацетата или его сополимеров на стен-ках аппарата и тем самым увеличивает выход готового продукта и облегчает его выгрузку. Введение водыдополнительно улучшает теплообменреакционной массы, что снижает саморазогрев и облегчает выгрузку готового продукта, так как температураразмягчения реакционной массы снижается.Натуральные или синтетическиевоски представляют собой смесь сложных эфиров высших жирных кислоти свободных высокомолекулярных одноатомных спиртовИспользуют, например, пчелиный, шерстяной, канделильский воски, ланолин, спермацет, этерифицированные продукты окисления парафина или церезина,В качестве инициаторов радикальнойполимеризации применяют перекиси,гидроперекиси, диазосоединения и др,732280 Температура вы груз кя,оС Потерипол имера эасчетналипаниянастенках аппарата,масс.% Вязкость характеристическаядл /г Индекс расплава,г/10 мин 1=100 С р=О, 75 кг /см.1 ПримерВ Температурный перепад в ре- зультате гель- эффекта,фС Количество введеннойводы,масс.%. Количество введенного воскамасс. Наиме нов а ние введенного воска 7-8 0,25 8,7 80-90 8-10 4,5 100-120 25-30 15-16 0,24 ной В качестве регуляторов молекулярной массы используют альдегиды, кето.ны, спирты.Температура полимериэации 10-150 С,В качестве мономеров,сополимериэующихся с винипацетатом, используюталкил (мет) акрилаты, М" винилпирролидон, акриламид, алкилмалеинат.П р и м е р 1. Загружают в реак-тор, масс.ч.г винилацетат 88,8 гспермацет 10 г перекись бенэола 0,2.Реакцию ведут при интенсивном переме:шивании при 80 С 8 ч, Конверсия99,0. Выгрузку осуществляют самотеком при 80-90 С,П р и м е р 2. Загружают в реактор, масс.чг винилацетат 97,5, шерстяной воск 2, диметилпероксицикарбоиат 0,5, Реакцию ведут при перемешивании при 30 С 10 ч, а затембеэ перемешивания еще 10 ч. Конверсия 88,3. Выгрузку осоуществляютсамотеком при 100-120 С.П р и м е р 3. Загружают в реактор, масс.ч.г виннлацетат 67,5,лаиолин 30, перекись бейзоила 0,5,ацетальдегид 2, Реакцию ведут при80 С 12 ч при непрерывном перемешивании. конверсия 85,0. Выгрузкуосуществляют самотеком при 65-75 С,П р и м е р 4 (контрольный) .Загружают в реактор, масс,чг винилацетат 99,9, порофор-Я 0,1. Реакциюведут при перемщаивании при 70 Со10 ч. Конверсия 99,0, Выгрузкуосуществляют самотеком при 125-130 С.оП р и и е р 5. (контрольный) .Загружают в реактор, гг винилацетат 400, виниллаурат 400, ацеталь-дегид 3,2,перекись бензоила 0,7и 2,2-бис-(третбутилпероксибутан)0,1-0 Полимеризацню проводятпри 72 С 90 мин и при 120 С 30 мин.Выгрузку осуществляют самотекампри 125-130 С,р и м е р 6. Загружают вреактор, масс.ч.г винилацетат94, 9, пчелиный воск 5, порофрр-М0,1. Полимеризацню ведут при перемешивании при 70 С 4 ч, а затем еще6 ч без перемешивания, Конверсия99,0. Выгрузку осуществляютсамотеком при 95-1050 С. 1 Спермацет 102 Воск шерстяП Р и м е р 7. Загружают реактор, масс.ч.: винилацетат 74,9,пчелиный воск 5, вода 20,порофор-й0,1. Полимериэацию ведут при перемаггивании при 70 С 10 ч Конверсия98,7. Выгрузку осуществляют само теком при 75-85 С.П р и м е р 8. Загружают в автоклав, масс.ч.г винилацетат 89,8,канделильский воск 10, :дибутилтретбензоат 0,2. Полимеризацию ведут10 при 150 С 6 ч при непрерывном перемешиванин, Конверсия 95, Выгрузку осуществляют при 80-90 С.П р и м е р 9. Загружают вреактор, масс,ч.: винилацетат 74,8,15 2-винилпирролидон 5, синтетическийвоск (с эфирным числом 70 мг КОЧ)20,Полимериэацию ведут при 80 С8 ч при непрерывном перемешивании.,Конверсия 98. Жггруэку осуществляют2 О самотеком при 75-80 С.П р и м е р 10, Загружают в реактор, масс.ч.; винилацетат 89,9,пчелиный воск 5, вода 5, порофор-и0,1. Полимеризуцию ведут при перемешивании при 70 С 10 ч . Конверсия98,8. Выгрузку осуществляют самотеком при 90-95 С,и р и м е р 11, Загружают в реак"тор, масс,ч,г винилацетат 79,9, пче 30 линый воск 5, вода 15, порофор-И0,1. Полнмериэацию ведут при перемешиванин 10 ч. Конверсия 99,0. Выгруэкоу осуществляют самотеком при85-90 С,35 П р и м е р 12Загружают в реактор, масс,ч,г винилацетат 64,9,пчелиный воск 5, вода 30, порофор-Ы0,1. Полимеризацию ведут прн перемешивании 10 ч. Конверсия 98,7,Выгрузку осуществляют самотекомпри 80-85 С.П р и м е р 13. Загружают в реактор, масс.ч.г виннлацетат 74,8, акриламид 5 пчелиный воск 20ПолнмериУозацию ведут при 80 С 8 ч при непре 45рывном перемешивании. Конверсия. 98,5, Выгрузку осуществляют самотеком при 80-85 фс,Результаты опытов сведены в таб лицу е732280 Продолжение таблицы1При Наименовамер ние вве денноговоска Количество введенного воска асс,Ф Количество введеннойводы,масс.Ф Температурный перепад в ре- эультате гель- эффекта,С Вязкостьхарактеристическаядл/г Темг еатура ыгруэ и,С Индексрасплава,г/10 минС=ф 100 Ср 0,75кг/см 3-420-2520-2512-14 65-70 5-7125-130 40-.50 30 Ланолин 0,25 0,25 0,26 0,23 0,24 2,2 7 5,2 8,4 125-130 40-45 95-105 10-15 75-85 3-6Пчелиный.,ПчелиныйКандилильский 20 7-8 10 0,24 8,7 80 "90 8-10 Искусственный 20 3-5 О, 25 16,3 75-80 90-95 85-90 5-7 6,4 7,6 12,7 15,6 Пчелиный 5 Пчелиный 5 Пчелиный 5 Пчелиный 20 10 0,24 0,24 0,23 0,25 9-10 5-7 5-7 7-8 30 12 3-4 80-85 5-7 80-855-7 3-5 13 кулярной массы, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью стабилизации температуры процесса в увеличения выхода конечного продукта,процесс проводят в присутствии2-30 масс. .от реакционной снесисинтетического или натурального воска,2. Способ по п.1, о т л и ч а в 40 щ и й с я тем, что процесс проводят в присутствии 5-30 масс.Ф отреакционной,смеси воды.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе4 1. Миндлин С.С. Технология производства полимеров и пластических массна их основе.,Л.,Химияф, 1973,с. 204 (прототип)Формула изобретения Составитель Н.КотельниковаКорректор М.Демчик Редактор М.Недолуженко Техред И.Асталош Заказ 1535/3 Тираж 549 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. / 4/5Филиал ППП Патентфф; г, ужгород, ул. Проектная, 4 Получаемый по предлагаемому способу продукт представляет собой полимер, хорсшо совмещаемый с воском и образующий с ним однородный сплав, который можно использовать в промьэаленности пластических масс, а также в фармацевтической, пар 4 юмерной, пищевой промышленностях и др. Способ получения полимеров и сойолимеров винилацетата полимеризацией виннлацетата нли сополимеризацией его с внннловыми мономерами в массе в присутствии радикального инициатора и регулятора молеПотериполиме"ра эасчетвалыпаннянастенках аппарата,масс.Ф