Способ получения ненасыщенных полиэфирных смол

1,эО П И С А Н И Е 123028ИЗОБР ЕТЕ Н И Я Союз Советских Социалистических Республик(51 с присоединением заявк Государственный комите СССР,5) Дата опубликов 2) Авторыизабретения В. Б. Фальковский, О, Я. Велицкая, И. М. Кочнов,Е, М. Калмыкова, О, Д, Трифонова и М. А. Яцковска 71) Заявители Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкохимической технологии им. М. В. Ломоносова и Научно-исследовательский институт сланцев 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЪХ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛИзобретение относится к способу полученНя модицифированных ненасыщенных полиэфирных смол, которые могут найти применение в промышленности,в качестве связующих холодного и горячего отвержде яия при,1 зготовлен 11 и стеклопластиков.Известен спосоо получения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликандснсации малеинового ангидрида и 5-трет-бутилизофталевой кислоты, фталсвого ангид рида с этиленгликолем 1.Недостатком извсстного слособа является уменьшение твердости, прочности на сжатие и изгиб отверждснных полиэфирныхх смол, 15Ближайшим по технической сушности к изобретению является известный способ 1 Олучения ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации малеинового анпидрида и кислотного компонента с эти ленглгтколем в присутствии бензойной кгслоты, в качестве кислотного компонента используют фталсвый ангидрид 12).Недостатком известного способа является невысокая прочность на изгиб отверж денных со стиролом полиэфирных смол.Целью изобретения является улучшение прочности на изгиб отвержденных смол.Достигается это тем, что в Способе получения ненасыщенных полиэфирных смол 30 путем поликоггдснсацгзп мале 11 нсзОГО ан 1 ндрида и кислотного компонента с э;нлс;1- гликолсм в присутствии бензойной кислоты в качестве кислотного компонента используют смесь нзофталевой и терефталевой кислот, взятых в мольном соотношении 1,5 - - 2,5: 1 соответственно, нли смесь указанных кислот с фталевым ангидридом при мольном соотношении 0,33 - 7,00: 1 соответственно.Способ получения ненасьпценных полиэфирных смол иллюстрируется следуюпнии примерами.П р и м ср 1. В круглодонну 10 тсрмосто 1- кую четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженнтО мсханпческой мсп 1 алко 1, термометром, прямым холодильником и штуцерогм для ввода инертного газа и термостатированную в бане со сплавом Вуда (при постоянстве заданной температуры й 2 С) и омеща ют 155 г (2,5 ло.гь ) этиле игл и коля, 157 г (1,6 .Но.гь) малснновогО ан 1 идп 1 да, 161,5 г технической смеси ароматических кароонОВых кислот, содержащей 134 г (0,8 гио.гь) смеси изофталевой и терефталевой кислот, взятых в соотношении 2: 1, и 27, 5 г (0,2 гио.гь) бензойной кислоты и по 0,94 г тетрагпгратов ацстатов кобальта и марганца, каждого в токе сухого азота при интенсивном терегмешивании и нагревании до 180 С, Затем температуру позы10 5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 шают до 220 С (со скоростью 10 С за 2 ч,Г 1 олучанные полиэфиры с кислотным числом 28 - 45 мг КОН/г охлаждают до О -80 С и:затем растворяют в стироле (присоотношении 25 - 100 вес, ч, стирола на 100вес, ч. полиэфира), Отверждение при нагревангпи,после добавления инициатора гипериза, осуществляют при ступенчатом подъеме температуры от 60 до 120 С в течеаие 6 ч.Пр и м е,р 2, В колбу для синтеза, аналогичную описанной выше, помещают 80,6 г(1,3,цоль) этиланглнсколя, 78,4 г (0,8,цоль)малаинового ангидрвда, 14,8 г (0,1 моль)фталавого ангидрида, 33,2 г (0,2 лсюль),изофталавой кислоты, 16,6 г (0,1 .цоль) терефталевой кислоты, 22,4 г (0,2,цоль) бензойиой кислоты и по 0,25 г тетрапггдратэв ацетатсгв кобальта и .марганца, Синтез ненасыщанной полиэфирной смолы,и ее отверждеиие стиролом осуществляют в условиях,изложенных выше,Пример 3. В колбу для синтеза, аналогичную описанной вьппе, помещают 93 г.,кислсгты и 24,9 г (0,15 моль) тарефталсвойиьслоты, 22,4 г (0,2 лголь) беизоЬцой кислоты и по 0,29 г тетрагидратов ацетатов кобальта гг маргаица. Свитез неггасыщсниойлолиэфирной смолы н ее отверждеис стиролом осуществляют в условиях, изложенных выше.(0,5 моль) бензойной кислоты и о 0,35 гтстрапидратов ацетатов кобальта и марганца. Синтез ненасыщенной полиэфирнойсмолы и ее отвержденпе стиролом осуществляют в условиях, изложенных выше.При,мер 5. В колбу для сиитсза, аналогичную описанной выше, помещают 124 г(2 лсоль) этиленгликоля, 98 г (1 лоло) малаиггсивого ангидрида, 82,2 г техническойсмеси изофталавой и терефталевой кислот,содержащей 54,8 г (0,33 лголь) изофталезойкислоты и 27,4 г (0,17 моль) терефталевойкислоты, 122 г (1 моль) бензойной гсислотьги по 042 г тетрагидратов ацетатов кобальта,и марганца. Синтез ненасыщенной полиэфирной смолы и ее отверждение стироломосуществляют в условиях, изложеиыхвыше.Присмер 6. В колбу для синтеза, аалогичную описанной ранее, помещают 124 г(2 лголь) этиленгликоля, 98 г (1 моль) малеиновопо ангидрида, 55,5 г (0,375 моль) фталевопо ангидрида, 12,45 г (0,075 моль) изофталавой кислоты, 8,3 г (0,50 моль) терефталевой кислоты, 122 г (1,0 моль) бензойной кислоты и по 0,42 г тетрагидратов ацегатав кобальта и марганца. Синтез,ненасыщенного полиэфира и его отверждение стиролом осуществляют в условиях, изложенных,выше.Пример 7. В колбу для синтеза, аналогичную описанной, помещают 124 г (2 мо,гь) этиленгликоля, 98 г (1 могь) малениового ангидрида, 59,3 г (0,357 моль) изофталевой кислоты, 23,6 г (0,142 моль) терафталавой кислоты, 122 г (1,цоль) бензойной кислоты и по 0,42 г тетрагидратов ацетатов кобальта и,марганца. Синтез ненасыщенного полиэфира;и его отверждеине стиролом проводят в условиях, зло:кенных выше.Пример 8. В колбу для синтеза, аналогичную описанной, помещают 93 г (1,5 моль) эпилангликоля, 78,4 г (0,8,цоль) малаинового ангидрида, 59,6 г (0,36 моль) изофталевой кислоты, 22,4 г (0,2 моль) бензойной кислоты, 39,8 г (0,24 люль) терефталавой кислоты и по 0,29 г тетрагидратов ацетатов кобальта и марганца, Синтез пенасыщенного полиэфира и его отвержденне стиролом осуществляют в условиях, изложенных выше,П р н,м ер 9. В колбу для ссинтсза, аналогичную описанной, помещают 155 г (2,5 моль) этиленглколя, 157 г (1,6 моль) малеинового ангидрида, 14,8 г (0,1 моль) фталевого ангидрида, 83 г (0,5 лголь) изофталеиой кислоты, 33,2 г (0,2 лголь) терефталевой кислоты, 22,4 г (0,2 лголь) бензойной кислоты и по 0,47 г тетрагидратов ацетатов кобальта и марганца. Синтез насыщенного полиэфира и его отварждение стиролом осуществляют в условиях, изложенных выше.При мер 10, В колбу для синтеза, аналопичную описанной, помещают 155 г (2,5 моль) этиленгликоля, 157 г (1,6 моль) маленоевого ангидрида, 79,7 г (0,48 моль) изофталевой кислоты, 53,1 г (032 люль) терефталевой кислоты, 22,4 г (0,2 моль) банзойной кислоты и по 0,47 г тетрагидратов ацетатов кобальта си марганца. Синтез ненасыщенного полиэсрира и его отвержденне стиролом проводят в условиях, описаных выше.Все синтезированные полиэфиры представляют собой высогсовязкие прозрачные смолы светло-коричневого или коричневого цвета полностью 1,32 - 1,43 г/смз, растворимые в ацетонс, спиртобензольной смеси (1: 1), этилацетате, хлороформе, стнроле.Все синтезированные полиэфиры,в пределах исследованных соотношений 25 - 100 вес, ч. стирола на 100 вес. ч. полиэфира (т. е. в пределах концентраций стирольных растворов полиэфиров с концентрацией по. следних 80 - 50 вес. %) имеют полную сов730718 физико-механические показатели ненасыщенн ых полиэфирных смол П Р И М, Е Р Известнаяполиэфирная 1 ( 2345, 678 910 композ 1 щня Показатели Плотностьполиэфирнойсмолы, г/смд 1,110, 1,07 1,2791320 1300 1880 700 1,291,09 13501285 1,31 1.296 1,293 1,090 - 1,370 Разрушающее напряжение, кгс/см.17201730 1885 2360 1293 в 18 1100 в 12 при сжатии при изгибе 1300 1390 2370625 1575 67013704,8 , 4,7 1525 Ударнаявязкость, кгс/смв 3,7 5,3 , 5,5 Составитель А. Горшков Тсхре 1 В. Серякова еддктор Л. Герасимова Кооректор С. Фаин нана; 366/578 Изд. М 267 Тираж 569 Годппсвое1 ПО Г 1 оиск Государственного ко.нигетд СССР по делам изооретспий и открь 1 тй130351 осквд, Раушскдя идо., д 45 Ъ;"РЬК фн Ч ПП ЪД Г 1,;Е 1 местимость со стиролом. Вязкость полученных стирольных растворов полиэфиров находится в пределах 2350 - 105 сПз, Некоторые характеристики отвержденных 50%-ных 1,2681430620 Формула изобретенияб Способ получения, ненасыщенных полиэфирных смол путем поликонденсации малеинового ангидрида и кислотного компонента с этиленгликолем в присутствии бен- О зойной кислоты, о т л.и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения прочности на изгиб отвержденных смол, в качестве кислотного компонента используют смесь изофталевой и терефталевой кислот, взятых в мольном 15(примеры 5, 6 и 8), 66,7%-ных (примеры 2 и 7), 71%-ныхпример 4) и 80%-ных стирольных растворов полпэфиров (прмеры 1, 3, 9 и 10) ) приведены в таблице. 4,54,9 5,1 4,1 4,02,3 - 10,8 соотношении 1,5 - 2,5: 1 соответственно, или смесь указанных кислот с фталевым ангидридом при мольном соотношении 0,33 - 7,00; 1 соответственно.Источники информации, принятые во гвнимание прп экспертизе:1. Патент СШЛ М 2742445, кл. 260 - 861. опублик. 1956.2. А в горское свидетельство СССР по заязке Л" 2501566/23-05 кл. С 08 Гз 63/52, 30.07.77 (прототип).