Способ получения линалоола

ОП ИГРАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 30674 61) Дополнительное к авт. свид-ву22)Заявлено 21,06,77 (21)2498 1)М. Кл,С 07 С 33/ОС 07 С 27/04 соединением заяв Веудерствеииьй кемитат СССР ио делам изобретеии и открмтий23) Приоритет Опубликовано 4.80. Бюллетень М 53) УДК 547. .36.07. (088.8 опубликования описани 04.80 Д. В. Сокольский, А. М. Пак, О. И, Картоножки и И. Н, Братус 72) Авторы изобретени 1 нститут органического катали АН Казахской ССР(71) Заявител ектро химии ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л ОО Бель изобретения - повышение степени чистоты целевого продукта,Поставленная цель достигается тем,что в способе получения линалоола гидИзобретение отствованному спосокоторый является ершен- иналоо ся к у лучени м веннь е применение широко мышленполуч лена к цим ги ством и находит парфюмерной про Известен способ рированием гидр5в водно-спиртовозованием в паллкачестве модифиц5,1 вес,% сулвфаносителя - окисибария, обычно пр1-30 атм. Предвый растворител иналоола п сс ведут налоолаил-гепте ния л 6-мет дриров а 1 м растворидиевом каируюшей да кадмияалюминияи 30-40 С еле с испол рибавлением аце 2-ону с последу ализаторе в бавки 0 32 анием и лученного дегидролинал в качестве ли сульфат Наиболее бли им по технической супному является способ и давлении водно-спиртот в соотношении очтительно использую ла гидрированием деприсутствии палладия ция, модифицированном 2,225) при комнатной влении 35 см вод. ст. 1,1. Выход линалоола составляет 100 %исходный дегидролиналоол. же приводят ого римеры конк ре. Полученный про,2% лпналоола 121известных способов явлективность гидрирован и, как следствие этоя чистота целевого пр использования способа Пример 1, суд вносят О, 1 г кат (2,3 вес,% РД), приг дегидно-шелочным м СЮО 4. в 12,5 мл дис (г 10-н. Сао 4.,стато горук ности к предложенполучения линалоогидролиналоола вна карбонате каль-.м (Ьт 1 а =температуре и дав петролейном эфдукт содержит 95Недостаткамиляются низкая седегидролиналоола В реакционный соализатора РД/Ва 504. отовленпого формальетодом, 0,0051 г тиллированной воды что составляет 5,1%3 7306к весу катализатора) и 12,5 мл абсолют,ного этанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании 700 односторонних качаний в минуту, в течение 1 ч.Затем в реакционный сосуд вносят 0,72 гдегидролиналоола (в пересчете на 100%),Процесс останавливается самопроизвольнопосле поглощения 1 моль водорода. Гидрирование ведут при 30 С и атмосферномдавлении, Выход линалоола в расчете на 1 адегидролиналоол составляет 100%, Анализз проводят методом газо-жидкостнойхроматографии, После гидрированпя катализат подвергают вакуумной ректификацип,Выход линалоола 0.713 г в пересчете 15на 100%, т, е. 99%,Предпочтительно водно-спиртовый рас творитель используют в соотношении 1:1,Время процесса 22 мин, Производительность на исходный продукт 853,4 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, наготовый продукт без учета потерь приректификации 845,2 г линалоола/ч на1 г палладия.П р и м е р 2, Условия аналогичны 25с примером 1, но в качестве растворителя берут изопропанол. Процесс останавливается самопроизвольно после поглощения1 моль водорода. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составляет 100%,3 ОАнализ проводят методом газо-жидкостной хроматографии. После гидрированиякатализат подвергается вакуумнои ректификации. Выход линалоола 0,713 г впересчете на 100%, т, е, 99%, Времяпроцесса 20 мин. Производительность процесса на исходный продукт 939,1 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия. Производительность процесса на готовый продуктбез учета потерь при ректификации 930 г 40линалоола/ч на 1 г паллация. П р и м е р 3. В реакционный сосуд вносят 0,2 г промышленного катализатора Р 3/АЛОЭ(0,5% Р 3), 0,00064 г45 СТО в 12,5 мл дистиллированной воды (2;5 10 н. Сд 50 д., что составляет 0,32% к весу катализатора) и 12,5 мл абсолютного этанола, Катализатор насышают водородом при перемешивании 70050 односторонних качаний в минуту в течение1 ч. Затем в сосуд вносят 0,72 г дегидролиналоола (в пересчете на 100 О/о). Процесс останавливается самопроизвольно цоспе поглощения 1 моль водорода. Гидо 55 рирование ведут при 30 С и атмосферном давлении. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составляет 100%. Анализ проводят методом газо-жидкостной 74 4хроматографии. После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации. Выход линалоола 0,713 г в пересчетена 100%, т. е. 99%. Время процесса60 мин. Производительность процессана исходный продукт 576 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, на который продукт без учета потерь при ректификации570,4 г линалоола/ч на 1 г палладия.П р и м е р 4, В реакционный сосуд вносят 0,4 г промышленного катализаора Рд/ЛО, (0,5% РД), 0,00128 гЮв 25 мл дистиллированной воды(2,5. 10 1 н, СЙ 504) что составляет0,32% к весу катализатора) и 25 млизопропанола. Катализатор насыщают водородом при перемешивании 700 односторонних качаний в минуту в течение 1 ч.Затем в сосуд вносят 1,44 г дегидролиналоола в пересчете на 100%, Процесс останавливается самопроизводльнопосле поглощения 1 моль водорода. Гидорирование ведут при 30 С и атмосферномдавлении, Выход линалоола в расчете надегидролиналоол составляет 100%. Анализ проводят методом газо-жидкостнойхроматограФии. После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации. Выход линалоола 1,426 г в пересчете на 100%, т, е, 99%. Б известномспособе аналогичные сведения не приводятся.Время процесса 40 мин. Производительность процесса на исходный продукт864 г дегидролиналоола/ч на 1 г палладия, на готовый продукт без учета потерь при вакуумной ректификации 850,3 глиналоола/ч на 1 г палладия.П р и м е р 5. Гидрирование ведутво вращающемся автоклаве объемом 0,5 л.В автоклав вносят 3 г Р АРОЭ(0,5%Рб), 0,0096 г Сд 504 в 37,5 мл дистил-.лированной воды (1,2510н. СсБ 04,что составляет 0,32 о к весу катализатора), 37,5 мл изопропанола и 65,9 г де - .гидролиналоола в пересчете на 100%.Гидрирование ведут при начальном давлениио30 атм и температуре 30 С,После гидрирования катализат подвергается вакуумной ректификации и получают 65,2 г линалоола в пересчете на100%. Выход линалоола 99% по отношениюк весу исходного дегидролиналоола. Анализ проводят методом газо-жидкостнойхроматографии. Время процесса 20 мин,Производительность процесса на исходныйпродукт 13180 г дегидролиналоола/ч на1 г палладия, на целевой продукт без5 7306 учета потерь при ректификации 13040 г линалоола/ч на 1 г палладия.П р и м е р 6. Условия аналогичные с примером 5, но гидрирование ведут при начальном давлении 20 атм иотемпературе 40 С.Процесс останавливается самопроизвольно после поглощения 1 моль водорода. Выход линалоола в расчете на дегидролиналоол составлет 100%. Анализ проводят . методом газо-жидкост 10 ной хроматографии. Время процесса 20 мин, Производительность процесса на исходный продукт 13180 г дегидролиналоола/ч на 1 г. палладця, на готовый продукт 13040 г линалоола/ч на 1 г палладия. 15По известному способу производитель-, ность процесса по исходному продукту 141,1 г дегидролиналоола/ч на 1 г палл адия. Данные физико-химического анализа готового продукта - линалоола следующие:Показательпреломления, П1,4618Понж, д 4 0,864Температура кипения, С 198,что совпадает с литературными данными,74 6Форму,ла изобретения /1. Способ получения линалоола гидрированием дегидролиналоола в присутствии катализатора - модифицированном добавками палладия на носителе при темопературе 20-40 С в среде растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, процесс ведут в водно- спиртовом растворителе с использованием в палладиевом катализаторе в качестве модифицирующей добавки 0,32-5,1 вес.% сульфата кадмия, и в качестве носителя- окиси алюминия или сульфата бария,3, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в процессе используют водно-спиртовый растворитель, в котором соотношение спирта и воды равно 1:1,3, Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что процесс ведут при температуре 30-40 С и давлении 1-30 атм,Источники информации,принятые во внимение при экспертизе 1. Патент Франции М 1568514,кл, 11 В, опублик. 1969. 2, Патент Швейцарии382719,кл, 120 19/03, опублик. 1964 (прототип).Составитель Е, ЩипановаРедактор И. Нанкина Техред С. Мигай Корректор Ю. МакаренкоЗаказ 1446/6 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4