Способ количественного определения метанола

щщрувдввг Союз СоветскниСоциалистическихРеспублик о и иск-гИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл. 6 01 М 31/16 ВЬвуаюрстввииьб 1 комитат СССР ав делам изобретений н втврмтийДата опубликования описания 28.03.80(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАНОЛА Изобретение относится к анализу и контролю производства в химической, нефтехимической промышленности и других отраслях народного хозяйства .и может использоваться для. количественного определения метанола в воде, воздухе и других средах.Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ полярографического определения метанола, заключающийся в том, что метанол окисляют до формальдегида путем пропускания через1 Оо слой перхлората свинца, нагретого до 300 С,. продукты окисления собирают в О-образной трубке, охлаждаемой льдом, прибавляют 0,15 мл 2 Н раствора НОН, доводят водой до 3 мл и полярографируют 111.М Недостатками способа являются невозмож. ность определения метанола в присутствии формальдегида или других соединений, способных превращаться при окислении в формальдегип и низкая чувствительность (50 мг/л).Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности способа,М л 1, 723451 Цель достигается тем, что анализируемую пробу обрабатывают раствором нитрита натрия, концентрированной сернойкислотой, улавливают выделяющийся при этом метилнитрит раствором мочевины в хлорноватистой кислоте в присутствии платинового катализатора с последующим окислением образовавшегося метанола до формальдегида раствором перманганата калия в фосфорной кислоте и полярографированием полученного раствора.Способ осуществляют следующим образом.В поглотительный сосуд с пористым дном наливают 5 мл исследуемого раствора и 5 - 15 мл насыщенного раствора нитрита натрия, Затем осторожно при перемешивании из капельной воронки добавляют 2 - 5 капель концентри. рованной серной кислоты. Пропускают через поглотитель азот со скоростью не более 0,05 л/мин, При этом вместе с азотом уносит. ся метилнитрит, образовавшийся по реакцииСИ ОН+ИИО СИ От 1 О+Н 0а ь а Далее пары метилиитрита в смеси с азотом проходят через два поглотительных сосуда, заполненных 5 - 15%-ным раствором едкого-1,7 92,0 184,0 183,0 предлагаемый способ0,5- 1,0 мг/л метанолак по известномуопределений не пре. ние метано месях, содержамерно поя и зтанола и ведены в табл,2,отичным 3патра, где они освобождаются от примесейокислов азота и поступают в два поглотителя,содержащие по 2,5 мл поглотительного раствора и спирали из платиновой проволоки,Поглотнтельный раствор представляет собой5%-ный раствор мочевины в 15 - 20%-ном растворе хлорноватистой кислоты, В поглотительныхсосудах наряду с улавливанием происходиткаталитическое разложение метилнитрила дометанола по реакции2 СНОИОСО(ИН ) гСн Онр 1+ 2 и +со +н о22 НИ 3После пропускания азота в течение 30 минсодержимое двух последних поглотителей сливают вместе и отбирают пробы для определения метанола. Объем отбираемой пробы зави.сит от концентрации метанола в пробе и составляет 0,2 - 2 мл. Затем в этой пробедобавляют 2 мл 1%-ного раствора перманганата калия в 15%-ной фосфорной кислоте дляокисления метанола до формалы 1 егида. После6 мин выдержки в кипящей водяной банеостаточный перманганат нейтрализуют насыщенным раствором щавелевой кислоты (добавляютдо обесцвечивйния), переносят в электролиэер0,02 - 2 мл полученного раствора формальдегида, добавляют 10 мл фонового раствора(0,12 нКОН) и после продувки азотом (2 -3 мин), полярографируют при напряжении1,2 - 2,0 В.Определение желательно проводить методомкалибровочных кривых, построенных по стандартным растворам,Из таблицы видно, чтопозволяет определить дов водных средах, тогда кспособу чувствительностьвышает 50 мт/л.Пример 3,Анап 4П р и м е р 1. Определение содержания метанола в формалине. В мерной колбе объе. мом 500 мл растворяют 0,25 мл раствора формалина, содержащего 10,0% метанола,5 мл ,этого раствора помещают в поглотительный сосуд с пористым дном, содержащий 5 мл насыщенного раствора нитрита натрия. Открывают кран на линии подачи азота и устанавлива. ют скорость, равную 0,05 л/мин. Затем из ка. пельной воронки осторожно в течение 30 мин по 1 капле добавляют 3 капли концентрирован. ной серной кислоты. Пары метилнитрита улавливают в двух поглотителях, содержащих по 2,5 мл поглотительного раствора и платиновые спирали. Через 30 мнн содержимое поглотителей сливают вместе и отбирают 2 мл на анализ, К этой пробе добавляют 2 мл 1%-ного раствора перманганата калия в 15%-ном водном растворе фосфорной кислоты и, после 6 мин выдержки в кипящей водяной бане, избыток перманганата обесцвечивают насыщенным раствором щавелевой кислоты. Затем 2 мл этого раствора переносят в электролизер, добавляют 10 мл 0,12 н КОН, продувают азотом 3 мин и полярографируют. Содержание метанола в формалине находят по калибровочной кривой.Относительная ошибка 4-х определений метанола при этом не превышает 2%.П р и м е р 2. Аналогичным образом(см.пример 1) проведено определение метанола в искусственных смесях.Результаты определений приведены в табл, 1.Таблица 1(пример 1) проведено определв искусственно составленныхших 92,0 мг/л метанола и пр100 мг/л фенола, зтиленгликоразбавленных в 2,4 и 8 раз,Зфезультаты определений пр723451 Таблица 2 0,2 2,0 46,3,22,Б ченного раствора тем, что, с,целью способа и его чув руемого вещест нитрита натрия, к20 кислотой с после лившегося метил в хлорноватисто инового катализ вав5 да ся при створом перислоте. мации точник принятые во 1. Ргосоощ. 455-468. вн иман Ге 1 а й,при экспертизе 1951, 11, К 9,метанолаие полуКорректор М Лемчик акто Заказ 924/1 Птета СССРтийнаб., д. 4/5 ное лини ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 11,5 11,8Примеси фенола, этиленгликоля, этанола, формальдегида и других соединений, способных окисляться перманганатом калия до формальдегида или превращаться в окрашенные соединения и мешающие при колориметрических, спектрофотометрических и полярографических определениях, не оказывают существенного влияния при определении метанола по предлагаемому способу.Высокая чувствительность и избирательностьдлагаемого способа позволяет определятьанол в очень низких концентрациях,Формула изобретенияСпособ количественного определения метанола, включающий окисление раствора до формальдегида и полярографирован Составитель Г. Нефедовеполуженко Техред Н. Ковалева Тираж 1019 НИИПИ Государственного коми по делам изобретений и откр 13035, Москва, Ж 35, Раушскаяотличающиисяповышения селективности ствительности, пробу анализиа обрабатывают раствором онцентрированной серной дующим улавливанием вьщеитрита раствором мочевины кислоте в присутствии платора и окислением образоом метанола до формальдеги. манганата калия в фосфор