Способ получения бромгидринов

О П И С АН"-ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 2609,77 (21) 2529825/23-04с присоединением замки МВ(51)М. Кл. С 07 С 31/34//С 07 С 29/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088. 8) Дата опубликования описания 150380.Институт химии нефти и природных солей АН Казахской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМГИДРИНОВ 10 ОН1- Сн - С - СнСнао Изобретение относится к новомуспособу получения новых бромгидрйновобщей формулы 1И 1 он1Сн;Сн- С- Снг - Снгэг,Вг где В - водород, В- остаток или Й 1 - метил, а Нг - остаток н,1- Сн - Сн - мнСнг20которые могут найти применение в качестве реагентов для органического синтеза, в частности для получения гетероциклических гликолей.Известен способ получения бромгид.ридов реакцией олефинов с и-бромсукцинимидом в водном растворе диметилсульфоксида с последующим.выделением целевых продуктов известными приемами 13. 36 Недостатками известного способаявляется использование дефицитногоисходного сырья,В литературе отсутствуют данные оспособе получения бромгидринов обшейформулы 1 и о свойствах этих соединений,Целью изобретения является расширение сырьевой базы, Поставленная цельдостигается осуществлением способаполучения бромгидринов обшей формулы1, заключающегося в том, что гетероциклические бромспирты пиранового,тиопиранового и пиперидинового рядовподвергают гидрогенолизу в среде метанола или этанола при температуре30-60 С в присутствии скелетного никелевого катализатора, полученногоиз И 1-А 1-сплава и добавки гидроокисишелочноэемельных металлов, Ме(ОН)гпри следующем соотношении компонентов; вес.%: И 1 49,2-49,97; А 1 5050,62 и Ме 0,03-0,82, где Ме - атомыВе, Мд, Ва, Са и Яг,Выход целевого продукта 96-97.П р и м е р 1, 2-метил,4-диокси-бромэтил)гексан,1,185 г (0,05 моль) 2,2-диметилкой утке в токе водорода в среде метанола или этанола при температуре45 фС в присутствии скелетного никелевого катализатора, полученного иэникель-алюминиевого сплава и добавки Ва(ОН)е при следующем соотношениикомпонентов, вес, Их 49,2-49,971А 1 50-50,62; Ва 0,03-0,82, Реакциязаканчивается в течение 15 мин, получают 1,14 г (96,2) целевого продукта с т.пл. 98 С.ИК-спектр, см : 2890-2927 (СН-)146 5-1472 (-СН -Вг) 3320 (-ОЧ),П(ИР-спектр, м,д,: (-СН -СН Вг)ь(а=2, 32 в=3, 54) - ОН (7, 26)Найдено, : С 45,24; Н 7,11;Вг 33,69,Се Нт О ВгВычислено ; С 45, 18; Н 7, 12;Вг 33,47. П р и м е р 2. 2-Иетил-меркапто-окси(5-брометил)-гексан1,265 г (0,05 моль) 2,2-диметил ф-бромэтил)тетрагидротиопиранола при 30 С в метаноле подвергают гидрогенолизу в присутствии скелетного 25никелевого катализатора, полученногоиз никель-алюминиевого сплава, и добавки Са(ОН) при следующем соотношении компонентов, вес,; И 1 49,2-49,97;А 1 50- 50,62; Са 0,03-0,82, 30Реакция заканчивается в течение22 мин; получают 1,23 г (96, 8) продукта с т,пл, 74-75 С.ИК-спектр, см : 2890-2930 (СН-),1462-1474 (-СН 2 -Вг), 3322 (-ОЧ),2281 (-ЯН),ПИР-спектр, м,д.: -СН -СНВг (а=2,30,в=3,52), - С -ОН (7,25); -ЯН (1,38),Найдено, : С 43,04; Н 5,59;Я 12,24; Вг 31,8240С Ну ОБВгВычислено, : С 42,69; Н 6,71;Я 12,64 Вг 31,61,П р и и е р 3. 2-14 етиламино-окси(5-бромзтил)гексан,В условиях примера 1, 1,25 г 45(0,05 моль) 1,2,5-триметиль-бромэтил)пиперидола"4 при 60 С в этанолеподвергают гидрогенолизу в присутствии скелетного никелевого катализатора, полученного из никель-алюминиевого сплава, и добавки Яг(ОН)е приследующем соотношении компонентов,вес,; И 1 49,2-49,971 А 1 50-50,62;Яг 0,03-0,82,Реакция заканчивается в течение 5514 мин; получают 1,24 г (97) продукта с т,пл, 165-166 С,ИК-спектр, см : 2892-2931 (СН-),1461-1474 (-СН-Вг) р 3320 (-ОН),3000 (-ИН-)д ь ., 60ПИР-спектр, м. д.: -СН-СН 2 Вг (а=2, 3;в 3 52) И (5 12) - С - (725)Найдено, : С 47,14; Н 7,49;И 5,26 Вг 30,77С, Н ОЫВг Вычислено, ; С 4 1, 61; Н 7, 93;Я 5,55; Вг 31,75,П р и м,е р 4. 1,185 г (0,05 моль) 2,2-диметил(Л- бромэтил) тетрагидропиранолаподвергают гидролизу в каталчтической утке в токе водорода в среде метанола (этанола) при тем 0пературе 30 С в присутствии скелет- ного никелевого катализатора, полученного из никель-алюминиевого сплава, и добавки Мд(ОН) при следующем соотношении компонентов, вес.:Б 1 49,2-49,97," А 1 50.-50,62; Щ 0,03 - 0,82.Реакция заканчивается в течение 32 мин; получают 0,97 г (82) 2-метил- -2,4-диокси9-бромэтил)гексана с Физико-химическими константами, совпадающими с данными примера 1П р и м е р 5, 1,185 г (0,0 5 моль) 2,2-диметил(-брозтил)тетрагидропиранолаподвергают гидрогенолизу в каталитической утке в токе водорода в среде метанола (зтанола) при температуре 30 С в присутствии скелет- ного никелевого катализатора, полученного из никель-алюминиевого сплава, и добавки Ве(ОЧ) при следующем соотношении компонентов, вес,: И 1 49,2-49,97 р А 1 50-50,62 у Ве 0,03- 0,82.Реакция заканчивается в течение 54 мин; получают 0,98 г (83) 2-метил- -2,4-диокси(-бромэтил)гексана с физико-химическими константами, совпадающими с данными примера 1,Формула изобретенияСпособ получения бромгидринов общей формулы 1Д, ОНСН г у2 22где й - представляет собой атом водорода, а В, - остаток,ОН 5 Н.СН -С-СН -(:Н -С-СН2 Ь 21 ьСН СНЪСНили к,-ллетил,ай - огарок -СН -СН-МНСНд о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы гетероциклические бромспирты пиранового, тиопиранового и пиперидиновогорядов подвергают гидрогенолизу в среде метанола или этанола при температуре 30-60 С в присутствии скелетного никелевого катализатора, полученного из никель-алюминиевого сплава, и добавки гидроокиси щелочноземель721393 Составитель С,ПлужновРедактор Л,Емельянова Техред О,Легеэа Корректор М.шароши Закаэ 74/19 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж, РаушскаЯ наб Д. 4/5Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул,Проектная,4 ного металла Ме(ОН) при следующемсоотношении компонентов, вес.ЪфНикель 49,2-49,97Алюминий 50-50,62Ме 0,03"0,82. Источники информации,принятые во внимание при экспертиэе1, Ра 1 оп О,К, и др ВговоЬуйг 1 п Гогваг.акоп 1 п ОхвеЮЬу 1 Яц 1 йох 1 йеТ,Ав,СЬев,Яос., 90, 5498, 1968 г,