Способ получения органосиланов

709628 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соаетскнк Сецналнстнческнк Республик(23) Приоритет ныи аонитСРизобретеннмрытия уда ств делан и о) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАНОВ и н а Изобретение относится к улучшенному способу получения органосиланов, которые могут найти применение для получения модифицированных термостойких полимеров с улучшенными свойствами.Известен способ получения органогалогенсиланов взаимодействием галогенсодержащих гидридов кремния с ненасыщенными алифатическими соединениями в присутствии тонкоизмельченных металлов Ч 111 группы, преимущественно никеля, их солей или окисей на носителе и без него15 11В качестве носителей могут быть спользованы только неорганические осители: окись алюминия, силикагель, сбест, активированный уголь и т.п,Недостатками этого способа являются небольшая скорость процесса и невысокие выходы продуктов присоединения гидридов кремния к ненасыщенным соединениям; применение высокой (до 200 С) температуры, обусловлен ное низкой каталитической активностью применяемых систем вызывает нежелательный процесс полимеризации ненасьпценного соединения; снижение каталитической активности систем 30 во времени вследствие уноса катализатора с продуктами реакции;Известен также способ полученияносиланов реакцией гидросилилироя при использованиив качестве лизаторов платинированной иононной смолы 2, Однако способ ует использования дорогостоящей платины.Наиболее близк м по технической сущности к описываемому способу является способ получения органосиланов взаимодействием гидрида кремния с ненасьпценным соединением в при сутствии катионообменной смолы, содержащей катион металла Ч 111 группы, а именно комплексный катион платины, при нагревании до 40-60 С 31.К недостаткам укаэанного способа следует отнести низкую стереоселетивность процесса, заключающуюся в одновременном образовании смеси двух изомеров - продуктов присоединения силильной группы сС и -угле- родным атомом двойной связи, а также использование дорогостоящей платиЦелью изобретения являетсяличение стереоселективности ицесса и его удешевление.(0,0264 моля) и 3,12 г (5 вес.Ъ)И 1(ИНЭ)Ь/КУ-8, Реакцию провот 1дят при нагревании до 110 С в течение 20 ч. Выход продукта реакции 40,П р и м е р 5, По способу, описанному н примере 4, проводят присоединение диметилфенилсилана 10 г(0,0735 моля) на катализатореСо (ИНэ)ь/КУ-8, взятом н количестве 3,64 г (20 вес.Ъ). Нагреваоют при перемешивании до 120 С в течение 10 ч. Выход диметилфенилоктилсилана 75 Ъ (100 иэомера).15 Формула изобретения Способ получения органосилановвзаимодействием гидрида кремния су ненасыщенным соединением в присутствии катионообменной смолы, содержащей катион металла Ч 111 группы,при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем что, с целью увеличения стереоселективности процесса и его удешевления, н качестве катиона металла Ч 111 группыиспользуют катион Ге, Со или Б 3.или их комплексный катион и нагреование ведут до 70-120 С,Указанная цель достигается засчет того, что осуществляют взаимодействие гидридсилана с ненасыщенным соединением в присутствии катионообменной смолы, содержащей катион металла Ч 111 группы, а именно катион Ге, Со или 31 их комплексный катион при нагревании до70-120 С.Отличительным признаков описываемого способа является использование в качестве катиона металлаЧ 111 группы катиона Ге, Со или 31или их комплексного катиона и проведение процесса при нагренании до70-120 С,Способ позволяет получить почтиисключительно Д-стереоизомеры.Сущность описываемого способазаключается н следующем. В стеклянную ампулу загружают гидрид кремния, например метилдихлорсилан, 20диметилФенилсилан и ненасыщенноесоединение - стирол, октен, илигексин, и 5-25 вес.Ъ катализатора в расчете на реакционную смесь.Затем ампулы помещают в масляныйтермостат с перемешивающим устройством. Реакцию проводят при 70-120 Сн течение 10-20 ч, после чего реак"ционную смесь охлаждают, отФильтровывают от катализатора и анализируют методами ГЖХ и ЯМР, Выходы органосиланов 40-90,Катализатор можно использоватьмногократно.П р и м е р 1. В стеклянныеампулы загружают 1,57 г (0,01378 моля) 35метилдихлорсилана,1,43 г ,О,0 01378 мо"ля) стирола, О,б г (20 вес.Ъ) катализатора 31 /КУ-8 и помещают их,+гв масляный термостат с перемешивающим УЧтройством. Реакцию проводят при 70 С в течение 15 ч, Затемреакционную смесь Фильтруют и анализируют ЯМР и ГХХ. Общий выход85, из них метил(фенилэтил)дихлср.силана-изомера 48, о.-Изоме 45ра 52.П р и м е р 2. По способу, описанному в примере 1, проводят взаимодействие 3,04 г (0,0266 моля) метилдихлорсилана с 2,96 г (0,0266 молл)5октенав присутствии 1,5 г(25 вес. ) И 1 ф /КУ-8, Реакционнуюсмесь нагренают при 110 цС н течение 20 ч, Выход метилдихлороктилсилана 50 (100-изомера).П р и м е р 3, По способу, описанному н примере 1, проводят реакцию присоединения 5 г (0,0438 моля)метилдихлорсилана и 4,9 г (00438 моля) октенана катализаторе Ге /КУ-8 взятом в количестне 19,8 го(20 вес.Ъ). Нагревают при 100 С втечение 30 ч, Выход метилдихлороктилсилана 48 (100 изомера).П р и м е р 4. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильП р и м е р б, По способу, опи=анному в примере 1, проводят присоединение метилдихлорсилана 5 г(0,0440 моля) к стиролу, взятому в количестве 4,58 г (0,0440 моля), В присутствии Со (НЗ)5 С 1 на ка 1-2тисните КУ-8 н количестве 2,4 г (25 вес.Ъ). Реакцию проводят при температуре 90 С в течение 10 ч, Общий выход продуктов присоединения 90, иэ них -иэомера 48, с(.-изомера 52. П р и м е р 7, По способу, описанному в примере 1, осущестнляют взаимодействие 3,04 г (0,0266 моля) метилдихлорсилана с 2,96 г (0,0266 моля) октенав присутствии 1,5 г (29 вес,) Ы 1 /КУ-8, отработавшего,(гв данной реакции 300 ч (15 циклов по 20 ч каждый раз 1, Реакционную смесь нагренают при 110 20 ч. Выход метилдихлороктилсилана 50 (100 -иэомера) . П р и м е р 8 (контрольный) . По способу описанному в примере 1, проводят,взаимодействие 3,04 г (0,0866 моля) метилдихлорсилана с 2,96 г (00266 моля) октенав присутствии 1,5 г (29 вес.Ъ) Ы 1 С 1,нанесенного на активированный уголь, Реакционную смесь нагревают при 110 С н течение 20 ч, Общий выход 8, из них Ь-иэомера 47, с(. -Иэомера 53.709628 Источники информации,принятые во внимание при экспертизеЗаказ 8699/31 Тираж 495ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРа ская наб. , 4 5 Подписное филиал П 9 П Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Составитель О. Минаева Редакто Л. Емельянова Тех ед Э.Чужик Ко екто Н. За е новская