Способ получения органосилоксанолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистическнз Республик, по делам изобретеиий и открытий(23) Приоритет -Опубликовано 1503,80. Бюллетень Йо 2 Дата опубликования описания 150180(72 Авторы изобретения Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового КрасногоЗнамени научно-исследовательского института синтетическогокаучука им. акад. С.В. Лебедева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛОКСАНОЛОВ 1 О 25 30 Изобретение относится к улучшенному способу получения органосилоксанолов, которые находят применение в качестве антиструктурирующих добавок в силоксановых резиновых смесях, высокоэффективных модификаторов различных гидроксилсодержащих смол, а также в качестве мономерных продуктов для получения полиорганосилоксанов с регулируемыми свойствами: термо-, морозо-, маслобензостойкостью.Известен способ получения силоксанолов путем конденсации органоциклосилакзанов с диорганодигидроксисиланом в среде органического растворителя,Известен также способ получения силоксанола гидролизом диметилциклосилазана в среде разбавленной карбоновой кислоты.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения органосилоксанолов путем согидролиза диорганодихлорсилана с органоциклосилаэоном при 5-10 фС.Однако известный способ имеет ряд недостатков. Получение коротко- цепных органосилоксанолов известным способом сопряжено с рядом трудностей, так как в процессе согидролиза образуется большое количествопобочного продукта-хлористого аммония, что приводит к снижению производительности оборудования и дойолнительным непроизводственным затратам,связанным с очисткой сточныхвод и утилизацией хлористого аммрния, а также к увеличению расходаводы, необходимой на растворение соли (ЙНДС 1).По известному способу невозможно получить органосилоксанолы сосмешанным органическим обрамлениему атомов кремния, заранее заданнымсодержанием ОН-групп, а также регулируемым числом атомов кремнияв силоксановой цепи. Поэтому силоксанолы, полученные известнымспособом, нестабильны и не подлежат длительному хранению,Целью изобретения является упрощение процессаУказанная цель достигается тем,что кремнийорганическое соединение,содержащее связь Б 1-С 1, а именнод;Фдихлоролигодиорганосилоксан, подвергают согидролиэу с органоциклосилаэаном в среде органического растворителя,П р н м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 35 мл воды,При перемешивании при 18-20 С прикапывают шихту, состоящую иэ раствора 25 г с(,адихлорполидиметилсилоксана ( С 1 24) и 125 г гексаметилциклотрисилазана в 120 мп бензинав течение 2 ч. По окончании прикапывания шяхты реакционную массу перемешивают 0,5 ч. Затем отделяюторганический слой от водно-солевого,отгоняют бензин. Получено 26,4 г(93,4) силоксандиолов.Найдено,: ОН 15,49,ВыЧислено,: ОН 17,20. ИК-спектр,см3300-ОНу 1085-81-0-81; 125881-СНП р и м е р 2. По аналогичнойметодике подвергают согидролиэушихту, состоящую иэ 15 г 1,5-дихлор,3,3,5-тетрафенил,5-диметил-трисилоксана, 4,9 г гексаметилциклотрисилазана и 130 мл бензина в 18 мл. во,дя.Выход силоксанолов 15,5 г (94,8) .Найдено,; ОН 8,94,Вычислено,: ОН 9,68. ИК спектр,см : ЗЗОО-ОН, 1600 81-С 6 Н 8, 109081-0-81, 1255 81-СН.П р и м е р 3. По методике, аналогичной примеру 1, подвергают согидролизу в 47 мл водя шихту, состоящую из 53,4 г диметильного хлор"силоксана ( С 1 20), содержащего5 трифункциональных силоксановыхзвеньев, 22,2 г гексаметилциклотрисилазана и 50 мп бензина, Получено58,3 г (88) силоксанолов.Найдено,: ОН 13,9.Вычислено,.: ОН 14,30. ИК-спектр,см : 3310-ОН, 1090 81-Ю, 1250-81-СНз.П р и м е р 4. По методике приведенной выше подвергают согидролиэу в 35,6 мп водышихту, состоящую иэ 60,1 гхлорсилоксана ( С 113,5), содержащего 22,5 винильных звеньев, 16,9 г гексаметилциклотрисилазаяа и 40 мп бензина.Получено 58 г (89,5) силоксанолов.Найдено,: ОН 8,29.Вычислено,: ОН 9,70. ИК-спектр,см с ЗЗОО-ОН, 1260-81-СН , 1080 т81-0-81, 3125 81-СНОСНО.формула изобретенияСпособ получения органосилоксанолов путем согидролиэа кремнийорганического соединения, содержащегосвязь 81-С 1, с органоциклосилазаном,отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса, в качестве кремнийорганического соединения,содержащего связь 81-С 1, используюто(.,Ш -дихлоролигодиорганосилоксан ипроцесс проводят в среде органического растворителя,Ти аж 495 По писное 50 Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в качестве кремнийорганического соединения, содержащего связь81-С 1 с(,М 3-дихлоролигодиорганосилоксана и проведение процесса в среде органического растворителя,И/2 С 1- 51 (091 ) - С 1+ (Ме 2 ЙМН)щ+-.ЛЪН 20 - +1к к101- в/г НМ(Ме,ОР(МегОН+а/г НОЖ (ой ) ОН+ шЭ)Н 4 С 1,1кг к 4р, р у д, - одинаковые иди Разные Н, Ме, ЕС, Ч 1 п,СРзСН СНдр РЬр С 1 уи1-4; в е 3-4,При синтезе органосилоксаноловпо предлагаемому способу образуется соли БНС 1 в 2-3 раза меньше, 20что приводйт к упрощению способаэа счет уменьшения энергозатрат,расходов воды, необходимой на растворение образующейся соли в 2-3 раза. Происходит увеличение производятельности оборудования и уменьшениедополнительных непроизводственныхзатрат, связанных с очисткой сточных вод и утилизацией ЮН 4 С 1В качестве 81-С 1 содержащих 30силоксанов используются соединения,имеющие различную длину силоксановойцепочки ( и е 2-5), содержащие смешанные радикалы у атомов кремния, чтопозволяет расширить ассортимент орга- З 5носилоксанолов: получать силоксанолы со смешанным органическим обрам"лением у атомов кремния, заранеезаданным содержанием ОН-групп и,регулируеьым числом атомов кремния всилоксановой цепи, Синтезированные по предлагаемому сПособу органосилбксанолы более устойчивы к конденсации, а следовательно, подлежатболее длительному хранению,Содержание ОН-групп в органосилоксанолах остается высоким (13)эа счет разбавления образующихся силоксанолов короткоцепными диолалами,полученными при гидролиэе органоциклосилазанов, которые выполняютфункции не только исходного продукта для синтеза силоксанолов, он иакцепторов хлористого водорода.Процесс получения силоксаноловосуществляется в один поток смешением шихты, состоящей иэ раствора81-С 1 содержащих силоксанов с циклосилаэаном в бензине с расчетнымколичеством воды при 18-20 С. Позавершении согидролиза образуютсяполностью растворимые в бензине силоксанолы. Выделение силоксаноловиэ бензина осуществляется путемотгонки растворителя.НИИПИ Заказ 8699 31филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная,4